有機(jī)化合物波譜分析20xx紅外(編輯修改稿)
2025-06-19 22:23 本頁(yè)面
【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 1566 cm–1 ? =CH 3017 cm–1 3045 cm–1 3060 cm–1 第二章 紅外光譜 （ Infrared spectra IR） 環(huán)內(nèi)雙鍵 C=C伸縮振動(dòng)頻率隨環(huán)張力的增大而降低， 而 CH向高波數(shù)位移 如雙鍵碳原子上的氫原子被烷基取代，則 C=C向高波數(shù)移動(dòng) 25 形成分子內(nèi)氫鍵，譜帶變寬，波數(shù)降低，但強(qiáng)度基本不增。 ∵ 形成氫鍵，使 O—H+鍵拉長(zhǎng)，偶極矩增加，出現(xiàn)寬峰。 氫鍵效應(yīng)（ hydrogen bond effect） OOOHOOO H ?C=O(締合 )1622 cm–1 ?C═O(游離 )1676 cm–1 (游離 )1675 cm–1 1673 cm–1 ?OH (締合 )2843 cm–1 ?OH(游離 )3615~3605 cm–1 第二章 紅外光譜 （ Infrared spectra IR） 26 稀溶液 (游離狀態(tài) )， ?OH3650~3600cm1 濃度增加 (氫鍵 )， ?OH3515cm1(二聚體 )， 3350cm1 (多聚體 ) 乙醇在 不同濃 度下分 子間氫 鍵的影 響 第二章 紅外光譜 （ Infrared spectra IR） 27 乙酰乙酸乙酯的酮式與烯醇式異構(gòu)體 互變異構(gòu)：峰位移 C H 3 C C H 2OC O C 2 H 5O CH 3 COO C 2 H 5CC HO H (A)酮型 (B)烯醇型 ?C=O 1738 cm–1 ?C=O 1650 cm–1 ?C=O 1717 cm–1 ?OH 3000 cm–1 第二章 紅外光譜 （ Infrared spectra IR） 28 振動(dòng)偶合效應(yīng)（ vibrational coupling effect） 相同的兩個(gè)基團(tuán)在分子中靠得很近時(shí)，其相應(yīng)的特征 吸收峰常發(fā)生分裂，形成兩個(gè)峰，稱振動(dòng)偶合。（對(duì)稱振動(dòng)，非對(duì)稱振動(dòng)） 如二羰基化合物：酸酐，丙二酸、丁二酸及其酯等。 第二章 紅外光譜 （ Infrared spectra IR） 29 費(fèi)米共振（ Fermi resonance） 當(dāng) 倍頻峰（或組頻峰） 位于某強(qiáng)的 基頻吸收峰附近時(shí) ，弱的倍頻峰（或組頻峰）吸收 強(qiáng)度 常被大大強(qiáng)化（間或發(fā)生峰帶裂分），形成費(fèi)米共振。 vC—Cl 875cm–1 ，倍頻 1730cm–1， 與 C=O形成費(fèi)米共振 第二章 紅外光譜 （ Infrared spectra IR） 30 樣品的物理狀態(tài)的影響 同一化合物在固態(tài)、液態(tài)、氣態(tài)時(shí) IR光譜不相同。 如：丙酮的羰基 氣態(tài)： 1738cm1，液態(tài)： 1715cm1 溶劑等外部因素的影響 極性基團(tuán)的伸縮頻率常常隨溶劑的極性增大而降低。 第二章 紅外光譜 （ Infrared spectra IR） 化學(xué)鍵的強(qiáng)度及成鍵原子雜化類型 三鍵 雙鍵 單鍵 spsp2sp3（ s成分越多，化學(xué)鍵力常數(shù) K越大， 吸收頻率越大） 31 誘導(dǎo) ? 共軛 ? 場(chǎng)效應(yīng) ? 空間障礙 ? 跨環(huán)效應(yīng) ? 環(huán)張力 環(huán)外雙鍵 ? 環(huán)羰基 ? 環(huán)內(nèi)雙鍵 ? 分子內(nèi)氫鍵 ? 分子間氫鍵 ? 影響 IR吸收的因素的總結(jié) 32 一、特征區(qū)、指紋區(qū)及相關(guān)峰的概念 ? 特征譜帶區(qū)： 紅外區(qū)域的 4000~1333cm1（ ~ ?m） ? 指紋區(qū)： 1333~400cm1（ ~15?m），譜帶主要是 CX(X=C， N， O)單鍵的伸縮振動(dòng)以及各種彎曲振動(dòng)。 ? 相關(guān)峰： 一個(gè)基團(tuán)常有數(shù)種振動(dòng)形式，每種紅外活性的振動(dòng)通常都相應(yīng)產(chǎn)生一個(gè)吸收峰。習(xí)慣上把這些相互依存而又相互可以佐證的吸收峰叫相關(guān)峰。如甲基（ CH3）相關(guān)峰有： ?CH(as)2960cm1， ?CH(s)2870cm1,? CH(as)1470cm1， ? CH(s)1380cm1 （五） 紅外光譜的重要吸收區(qū)段 第二章 紅外光譜 （ Infrared spectra IR） 33 波長(zhǎng) (μm) 波數(shù) (cm–1) 鍵的振動(dòng)類型 ① ～ 3750～ 3000 ?OH, ?NH ② ～ 3300～ 3000 C—H, =CH， ≡CH， Ar—H)(極少數(shù)可到 2900cm–1 ) ③ ～ 3000～ 2700 ?CH(—CH3, —CH2— ， CHO) ④ ～ 2400～ 2100 ?C≡C ,?C≡N ,?—C≡C—C≡C — ⑤ ～ 1900～ 1650 ?C ═ O(酸、醛、酮、酰胺、酯、酸酐 ) ⑥ ～ 1680～ 1500 ?C ═ C(脂肪族及芳香族 ), ?C ═ N ⑦ ～ 1475～ 1300 δC—H (面內(nèi) ) , ?X—Y ⑧ ～ 1000～ 650 δC ═ C—H , Ar—H(面外 ) 第二章 紅外光譜 （ Infrared spectra IR） 二、紅外光譜中的八個(gè)重要區(qū)段 34 例 1. 下列（ A），（ B），（ C）三種化合物將分別在 IR光譜中哪一段有吸收？各因什么振動(dòng)類型引起？ 第二章 紅外光譜 （ Infrared spectra
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