【文章內(nèi)容簡介】 往往說明水體已受到明顯污染。 一般硫化物對人的毒性并不大。危害比較大的是 H2S。 H2S為強烈的神經(jīng)毒物，對中樞神經(jīng)系統(tǒng)作用快而明顯。高濃度的 H2S有閃電樣作用（電擊樣），可以立即使人中毒死亡。 ? 我國生活飲用水衛(wèi)生標準規(guī)定：硫化物（ mg/L） . 二、樣品采集和預(yù)處理 Sampling ? 樣品采集 ：因為水中硫化物不穩(wěn)定，易被氧化，硫化氫氣體也極易逸出而散發(fā)。測定硫化物的水樣應(yīng)單獨采樣，采樣過程中應(yīng)盡量減少樣品與空氣接觸。為防止硫化物的損失，通常先加堿，使水樣 pH＞ 12，并立即加入 乙酸鋅 ，使生成硫化鋅懸液，而將硫固定于水樣中，密塞、避光保存， 24 h內(nèi)測定。 ? 樣品預(yù)處理： 消除干擾和提高檢測能力。常見的干擾物質(zhì)有：呈色物質(zhì)、懸浮物、一些還原性物質(zhì)如亞硫酸鹽，以及一些含硫化合物如硫代硫酸鈉、硫醇、硫醚等。這些物質(zhì)將影響硫化物的測定。消除方法主要有沉淀法、吹氣分離法和離子交換法。 （一） 沉淀法： 這是最常用的預(yù)處理方法。 常用的沉淀劑還有 Zn(NO3) ZnCO ZnSO ZnAC等。 加堿沉淀分離時，有色物質(zhì)、懸浮物、還原物等如與硫化物發(fā)生共沉淀或被沉淀物吸附，就可能與硫化物分離不完全。這樣就影響分析結(jié)果。 （二） 吹氣法 三、測定方法 ? 用于硫化物的測定方法較多，如滴定法、比色法、離子色譜法、離子選擇電極法等。滴定法常用于水樣中硫化物含量高的樣品（＞ 1mg/L）或硫化物標準液標定，亞甲藍光度法是目前測定硫化物最常用的方法。 亞甲藍比色法 Methylene blue method 又稱對氨基二甲基苯胺分光光度法 (N,NDimethylpphenylenediamine sulfate spectrophotometry, DMPA colored method )。 （ 1）測定原理： 在強酸性溶液中，硫離子與 N,N二甲基對苯二胺（ DMPA）發(fā)生反應(yīng)，加入高鐵離子后溶液變成紅色，繼而生成藍色的 亞甲基藍染料 （ MB），通過比色定量。 如將胺試劑改為 N,N二乙基對苯二胺（ N,Ndiethyl1,4phenylenediamine,DPD）也可發(fā)生類似的反應(yīng)，得到類似于亞甲藍的藍色燃料，稱為 亞乙藍法 。 （ 2）注意事項 ? ① Cu2+、 Hg2+干擾 S2測定，因形成酸不溶性硫化物，而使結(jié)果偏低，可通過在水樣中加入 EDTA和 TEA（三乙醇胺）， 它們與 Cu2+等生成絡(luò)合物。故在水樣保存中除加 NaOH外，還加它們的掩蔽劑。 ? ② 對氨基二甲基苯胺的純化：市售二甲基對苯二胺為化學純，如果存放較久時，即呈棕黑色，配出來的溶液顯淡棕色，此時空白值較高，必須純化。方法是用加石油醚的苯溶液進行重結(jié)晶，可得白色晶體。（方法是將對氨基二甲基苯胺水溶液加入石油醚后用苯溶液萃取，保留水溶液，再在水浴上蒸干。） ? ③ 嚴格控制酸度、溫度、反應(yīng)容器等條件，嚴格按順序加試劑，否則會使測定結(jié)果偏低甚至不顯色。一般顯色有一定時間，故反應(yīng)至少 15min后測定，并盡快測定。因光線照射將使顯色物不穩(wěn)定。避光時則可穩(wěn)定 20h。 ? ④ 當水樣 S2濃度為 mg/L，取樣 1000 ml可允許以下物質(zhì)不干擾 S2測定： a、酚： 250mg； b、 NO2 65mg； c、 S2O32 240 mg； d、 CN 5 mg。 e、 SO32 20 mg ? ⑤ 水樣操作時應(yīng)先加醋酸鋅將水樣中 S2固定，然后才能按步驟加入其它試劑，否則易造成H2S逸出損失（不能與顯色劑立即反應(yīng)則會損失）甚至不顯色。 ? 間接火焰原子吸收法 將水樣中的硫化物酸化后轉(zhuǎn)化為硫化氫，用氮氣吹出并用含已知 Cu2+吸收液吸收，分離沉淀后，測定上清液中剩余的 Cu2+,對 S進行間接定量。由于方法實際上是采用測定銅的濃度，而火焰原子吸收法測定銅有較強的抗干擾能力，故本法無明顯的干擾。 第四節(jié) 余 氯 一、概述 ? 目前我國飲水消毒的主要方法是氯化消毒。氯與細菌作用的同時還要氧化水中的有機物和還原性無機物，其需氯的總量稱為 需氯量 。為保證其消毒效果，加氯量必須超過需氯量，使在殺菌和氧化后的飲用水中還能繼續(xù)剩余一部分有效氯。加入氯經(jīng)過一定時間接觸后水中剩余的有效氯稱為 余氯 。 ? 余氯分為游離性余氯和化合性余氯。 游離性余氯包括 HClO 、次氯酸鹽（ ClO）和溶解的單質(zhì)氯 。當游離性余氯與胺和某些含氮化合物反應(yīng)可生成化合性余氯，包括一氯胺、二氯胺和三氯化氮。一般水中游離性余氯和化合性余氯可同時存在。游離性余氯較化合性余氯殺菌作用強。 ? 一般要求加氯 30 min后水中有 ～ mg/L的游離性余氯。 ? 我國生活飲用水衛(wèi)生標準中規(guī)定集中式給水出廠水的游離性余氯含量 ≥ g mg/L，管網(wǎng)末梢水中 ≥ g mg/L。 ? 有效氯 用于飲用水消毒的含氯化合物中具有殺菌能力的有效成分稱為有效氯，其含量用毫克／升或％濃度表示。 二、測定方法 ? 測定余氯的方法很多，可根據(jù)水樣中待測物含量、檢測目的等進行選擇。由于余氯具有比較強的氧化性，易分解，在水中很不穩(wěn)定。因此， 測定余氯的水樣不能保存， 應(yīng)現(xiàn)場采集并立即測定 。 碘量法測定總余氯 在酸性溶液中余氯與碘化鉀作用，釋放出單質(zhì)碘，再以 Na2S2O3標準溶液滴定，根據(jù)消耗的量計算余氯含量。 滴定應(yīng)在乙酸條件下進行，只有水樣不含有干擾組分時才能用硫酸，但不能用鹽酸調(diào)節(jié)酸度。 DPD－硫酸亞鐵胺滴定法 游離性余氯在 ～ ，與 DPD直接反應(yīng)生成紅色物質(zhì)，用 硫酸亞鐵胺 標準溶液滴定至紅色消失，根據(jù)硫酸亞鐵胺消耗量計算 游離氯含量 。 DPD分光光度法 游離性余氯在 ～ ，與 DPD直接反應(yīng)生成紅色物質(zhì)，測量510 nm處的吸光度，與標準系列比較定量。 鄰聯(lián)甲苯胺比色法 (OP法） 在 pH＜ ，余氯與鄰聯(lián)甲苯胺反應(yīng)，產(chǎn)生黃色醌式化合物，與用重鉻酸鉀－鉻酸鉀溶液配制的永久性余氯標準溶液進行目視比色。 ? 水樣與鄰聯(lián)甲苯胺溶液混合后，如立即進行比色，所得結(jié)果為游離性余氯含量，如放置 10 min使其產(chǎn)生最高色度再進行比色，所得結(jié)果為總余氯?？傆嗦葴p去游離性余氯為化合性余氯。 第七節(jié) 鉻 一、污染來源和存在形式 ? 天然水中鉻的含量很低，通常為 μg／ L水平，河、湖水通常小于 10 181。g／ L，海水中變化較大，可以從 181。g／ L到 5 181。g／ L。 ? 水中鉻主要來自于工業(yè)廢水，如冶金、電鍍、化工、印染，制革等工業(yè)廢水。 ? 在水體中鉻主要以 Cr6+(Ⅵ )和 Cr3+(Ⅲ )兩種價態(tài)出現(xiàn)，兩者可相互轉(zhuǎn)化，如水中共存的亞鐵鹽、溶解性硫化物和帶巰基的有機化合物可將 Cr6+還原成 Cr3+，而二氧化錳、溶解氧等又可將 Cr3+氧化成Cr6+。 二、鉻的生理毒理學 ? 鉻是人體必需微量元素之一，成年人約含 ，生理必需日攝取量為～ mg，這些鉻主要由食物供給。鉻與葡萄糖和脂肪的代謝及蛋白質(zhì)的合成有關(guān)，也是蛋白質(zhì)分解酶成分之一。 Cr3+有利于胰島素發(fā)揮作用，維持正常糖代謝，促進造血功能，缺鉻可使糖的利用能力降低，血糖升高，嚴重時會引起高血糖及糖尿病。最近的研究還表明，食物中缺鉻會引起動脈粥樣硬化癥。 鉻在人體內(nèi)發(fā)揮重要生理作用的形式是 Cr3+。 ? 但是，當人們長期飲用被鉻污染的水， 可引起慢性中毒，主要是 Cr6+產(chǎn)生毒性作用 。 Cr6+的毒性是 Cr3+毒性的 100倍，而且前者的吸收率是后者的 9倍，鉻在體內(nèi)有蓄積作用，生物半衰期達 27天。 Cr6+可使血紅蛋白變性致機體缺氧，并且具有致突變性和潛在的致癌性，另外可發(fā)生腹部不適及皮膚粘膜過敏等中毒癥狀。因此，要對水中六價鉻的含量進行監(jiān)測，我國規(guī)定生活飲用水中 Cr6+的衛(wèi)生標準為 mg／ L。 ? 水體中六價 Cr6+和三價 Cr3+可相互轉(zhuǎn)化，因此還應(yīng)監(jiān)測總鉻含量。 三、鉻的測定方法 水中鉻的測定常用分光光度法、原子吸收光譜法和催化