絡(luò)合物分子軌道理論(編輯修改稿)
2025-06-17 22:19 本頁(yè)面
【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 ）形成金屬 → 配體的 ∏ 配鍵，致使 △ 值增大，屬?gòu)?qiáng)配體。 條件是： 配體的 ∏ 軌道能級(jí)較高 ,且空。 圖 10 167。 32 絡(luò)合物的分子軌道理論 △ 0 eg* t 2g eg* △ 0 金屬離子的 d軌道 MO ∏ ∏ ∏* 圖 9 配位體軌道 :低 ,滿 因?yàn)?∏分子軌道的形成，使△值減小，這類絡(luò)合物都是高自旋的，如鹵原子， H2O均屬這類配體。 由圖 可知 167。 32 絡(luò)合物的分子軌道理論 △ 值增大，強(qiáng)場(chǎng)低自旋。 CN， CO屬這類配位體。 有的如 NH3沒有 ∏ 軌道，故屬中等配位體。 △ 0 eg* t 2g 中心離子的 d軌道 △ 0 配位體軌道 : 高 ,空 MO ∏ ∏* 圖 10 由圖 可知 167。 32 絡(luò)合物的分子軌道理論 三 243?！?鍵和羰基絡(luò)合物結(jié)構(gòu) CO： KK（ 3243。） 2 （ 4243。） 2 （ 1 ∏ ） 4 （ 5243。） 2 （ 2 ∏ ） 0 CO幾乎可以和全部的過渡金屬 （除鋯和鉿以外）形成的穩(wěn)定 絡(luò)合物叫 羰基絡(luò)合物。 如 Fe（ CO） 6 、 Os（ CO） 5 、 Cr（ CO） Co2（ CO） 8等。它們大多數(shù)都有一個(gè) 特點(diǎn)： 18電子規(guī)則 每個(gè)金屬原子的價(jià)電子數(shù)和它周圍的配體提供的價(jià)電子數(shù)加在一起滿足 18電子結(jié)構(gòu)規(guī)則，是抗磁性物質(zhì)。 它們的結(jié)構(gòu)只能用分子軌道理論解釋，如 圖 11： 167。 32 絡(luò)合物的分子軌道理論 C O 3243。 + C O + 5243。 + 4243。 + + 2∏ C O 1∏ O電負(fù)性大，不易給出電子。 電子云在 CO之間，不易給出。 空 圖 11 能對(duì)中心離子給予電子而形成 211。鍵 實(shí)驗(yàn)表明，基 絡(luò) 合物中 CO主要是 以端基絡(luò)合。 側(cè)基絡(luò)合 C O M ? ??1端基 絡(luò)合 O C M (5243。) 167。 32 絡(luò)合物的分子軌道理論 由于 Cr原子的電子結(jié)構(gòu)為 3d54s1，它采用 d2sp3雜化，指向八面體的六個(gè)頂點(diǎn)，每個(gè)雜化軌道接受一個(gè) CO分子的 5243。來一對(duì)電子，形成正常的 243。配鍵。 + O C O C Cr Cr ? ? 中在 6COCr Cr的 dxy與 CO的 2∏ *是對(duì)稱匹配的，它們?cè)俳M成∏ 分子軌道。而由原 dxy上的一對(duì)電子占有成鍵大 ∏軌道，相當(dāng)于電子由 Cr?CO的空 ∏ ，這樣的鍵叫 反饋 ∏ 鍵。如圖 12 167。 32 絡(luò)合物的分子軌道理論 dxy 2∏ 反饋 ∏鍵 圖 12 反饋 ∏ 鍵 (電子由 Cr→CO) 167。 32 絡(luò)合物的分子軌道理論 圖
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