分離科學(xué)第四章分子間相互作用與溶劑特性(編輯修改稿)
2025-06-17 15:42 本頁(yè)面
【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 體 S中的溶解度的對(duì)數(shù)值 ， 隨著 A的摩爾體積成比例減小 。 ? 溶解度參數(shù)差別越大 ， 溶解度越小 。 ? 溶解度參數(shù)相近的兩液體能夠很好地相互溶解 。 第四章 分子間相互作用與溶劑特性 19 摩爾體積可由液體的摩爾分子質(zhì)量 M和密度 d求得： dMV A /??? iA VV具有加和性 化合物的摩爾內(nèi)聚能 ?E與摩爾體積一樣具有加和性 ， 可由此估測(cè)溶解度參數(shù) ，且具有相當(dāng)?shù)目尚哦?。 ? ????? iiAAA VEVE //?第四章 分子間相互作用與溶劑特性 20 比 A多一個(gè)甲基的化合物 B的溶解度參數(shù)為： 2222222222222222 CHACHACHAACHACHCHACHAACHAACHAACHACHAABVVVVVVVVEVVVEVVVEV??????????????????????????2222211CHACHACHAVVV????????????????第四章 分子間相互作用與溶劑特性 21 當(dāng) A分子足夠大時(shí) ， 與 VA相比 VCH2非常小 ，此時(shí)可近似得到： AB ?? ?即碳數(shù)達(dá)一定數(shù)目時(shí) ， 同系物的溶解度參數(shù)呈現(xiàn)單調(diào)但不大的變化 。 化合物 A的溶解度參數(shù)與烷烴的溶解度參數(shù) （ ） 相差越大 ， 甲基的增加導(dǎo)致溶解度參數(shù)的變化越顯著 。 這是因?yàn)槭街??CH2與烴的溶解度參數(shù)相接近的緣故 。 第四章 分子間相互作用與溶劑特性 22 第四章 分子間相互作用與溶劑特性 23 對(duì)于有機(jī)離子對(duì)或者 M+A型鹽 ， 溶解度參數(shù)變化與有機(jī)物類似 。 即隨著試劑的分子量的增大 ， ?MA變化不大 ， 因而鹽 M+A的溶解度隨著分子量的增大而與摩爾體積增大成比例減小 。 例如向 金屬離子的沉淀劑 中引入疏水基團(tuán) ， 有機(jī)試劑的分子量增加 ， 由它生成的沉淀的溶解度減小 ， 這個(gè)試劑的金屬檢出限變低 。 第四章 分子間相互作用與溶劑特性 24 試劑的分子量和沉淀生成的檢出限 金屬離子 巰基乙酸 巰基乙酰苯胺 巰基乙酰 2萘胺 Cu 1： 200,000 1： 4,000,000 1： 10,000,000 Ag 1： 1,000,000 1： 3,000,000 1： 5,000,000 Au 1： 500,000 1： 1,000,000 1： 2,500,000 第四章 分子間相互作用與溶劑特性 25 分配系數(shù) 不相混合的兩液體放臵于同一容器中 ，少量加入溶質(zhì) A， 溶質(zhì) A在兩相的分配常數(shù)或者分配系數(shù) KD為： 2,1,21][][AAD SSAAK ??例如碘在四氯化碳和水相的飽和溶解度之比為 ， 分配系數(shù)
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