離子聚合與配位聚合生產(chǎn)工藝(編輯修改稿)
2025-06-14 23:54 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H 反式 1,4聚丁二烯 順式 1,4聚丁二烯 ● 高聚物的立體異構(gòu)現(xiàn)象： 由于分子中原子或原子團在空間排布方式（簡稱構(gòu)型）不同引起的。實例：順式聚丁二烯、反式聚丁二烯；全同聚丙烯、間同聚丙烯、無規(guī)聚丙烯。 順丁橡膠 R C C C C C C C H C H H H H C C C C C C H R H R H R H R H R H R H H H H H H H H H H R C C C C C C C H C H H H H C C C C C C R R H H H H R R H H R R H H H H H H H H H H R C C C C C C C R C H H H H C C C C C C R H H H R R H R H R H H H H H H H H H H H H 全同立構(gòu)體 間同立構(gòu)體 無規(guī)立構(gòu)體 高聚物中有規(guī)立構(gòu)高聚物所占的百分?jǐn)?shù)稱為立構(gòu)規(guī)整度 (等規(guī)度 )。 c. 經(jīng)過四元環(huán)插人過程 。 插入反應(yīng)包括兩個同時進行的過程 。 I. 增長鏈端陰離子對 C=C的 β碳的親核進攻 (反應(yīng) 2)。 II. 陽離子 Mtδ+對烯烴 π鍵的親電性進攻 (反應(yīng) 1)。 ● 配位聚合的特點 a. 單體首先與親電性金屬配位形成絡(luò)合物。 b. 反應(yīng)具有陰離子性質(zhì)。 2. 齊格勒 納塔 (ZieglerNatta)催化劑 (1)主催化劑 a. 周期表中第 IV族到第 VIII族的過渡元素鈦、釩、鉻等的鹵化物 (或烷氧化物 )，常用的主催化劑有 TiCl TiCl VCl ZrCl3等，其中以 TiCl3最常用。 b. TiCl3共有 α、 β、 γ、 δ四種結(jié)晶變化，不同的制備辦法，其顏色、晶系及定向能力都不相同， α晶形是極好的催化劑。 過渡金屬化合物對聚丙烯結(jié)晶度的影響 (2)助催化劑 ： 主要是 IA— IIIA族的金屬烷基化合物或氫化物，最有效的是金屬離子半徑小、帶正電的金屬有機化合物如 Be、 Mg、Al等金屬的烷基化合物，其中以 AlEt3最常用。它們具有配位能力強，易生成穩(wěn)定的雙金屬活性中心。 不同金屬化合物對聚丙烯立構(gòu)規(guī)整度的影晌 主催化劑 助催化劑 主催化劑 助催化劑 TiCl4 TiCl3 TiBr3 VCl4 VCl3 Ti(C5H5)2Cl2 V(CH3COCHCOCH3)3 Ti(OC4H9)4 Al(C2H5)3 Al(C2H5)2 Cl Al(C2H5)2 Br Al(C2H5)3 Cl2 Al(iC4H9)3 Be(C2H5)2 Mg(C2H5)5 LiC4H9 Ti(OH)2 MoCl5 NiO CrCl3 ZrCl4 WCl6 MnCl2 Zn(C2H5)2 Al[N(C6H5)2]3 MgC6H5Br LiAl(C2H5)4 NaC5H11 Cd(C2H5)2 Ga(C2H5)3 常用的 ZiegerNatta催化劑組分 高活性 ZieglerNatta催化劑 第一代催化劑 1g鈦生產(chǎn) PP 15kg，等規(guī)指數(shù) 8891% 第二代催化劑 第三代催化劑 1g鈦生產(chǎn) PP 20kg，等規(guī)指數(shù) 95% 1g鈦生產(chǎn) PP 6002021kg，等規(guī)指數(shù) 98% 3. 配位聚合反應(yīng) 按雙金屬活性中心模型進行配位陰離子聚合的過程： Ti Al Cl CH2 CH3 CH2＝ CH CH3 | ＋ → Ti Al Cl CH2 CH3 CH2＝ CH CH3 | Ti Al Cl
高考資料相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號-1