【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 行三維熒光分析。 熒光發(fā)射光譜和三維熒光光譜利用 F7000 熒光分光光度計(jì)（ Hitachi）獲得。 熒光發(fā)射光譜分別以 Ex＝ 335nm 和 Ex＝ 370nm 激發(fā)水樣得到。以 Ex＝ 335 nm 激發(fā)水樣，得到譜帶較寬的熒光峰。利用 Ex＝ 370nm 激發(fā)水樣，熒光發(fā)射光譜強(qiáng)度在 450 nm 與 500 nm 處的比值，即熒光指數(shù) (Fluorescence Index, f450/500))。儀器參數(shù)如下：激發(fā)光源 150W 氙弧燈； PMT 700V；信噪比 110；激發(fā)光帶寬 ，發(fā)射光帶寬 5nm；響應(yīng)時(shí)間為自動(dòng)；掃描速度 12020 nmmin1。水樣用預(yù)先于 450℃ 灼燒 4h 的 GF/F 玻璃纖維濾膜過(guò)濾后，采用 1cm 石英熒光樣品池測(cè)試，空白為超純水（ Millipore, cm1）。 三維熒光光譜的儀器參數(shù)如下：掃描速度 12020nmmin1；激發(fā)光波長(zhǎng) 200～ 500 nm，發(fā)射光波長(zhǎng) 250～ 550nm，步長(zhǎng)均為 3nm，其它 參數(shù)同熒發(fā)射光譜。 紅外光分析 垃圾滲濾液在超濾杯中經(jīng) 100K、 30K、 10K、 5K 和 1K 濾膜過(guò)濾后，進(jìn)行紅外光分析。 3 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論 垃圾滲濾液的基本水質(zhì)特征 實(shí)驗(yàn)所測(cè)得的數(shù)據(jù)如表 5 所示。實(shí)驗(yàn)表明各地區(qū)垃圾滲濾液 COD 值均很高，其中永川最高，達(dá)到 15752。從 UV254 值也可以看出，同江津燒場(chǎng)垃圾滲濾液中有機(jī)質(zhì)濃度最高，達(dá)到 ，明顯高于其他三地。這很可能是因?yàn)榻蚶逊诺臅r(shí)間比較短，僅 5～ 7天。根據(jù)相關(guān)文獻(xiàn)報(bào)道，垃圾滲濾液中有機(jī)質(zhì)會(huì)隨著堆放時(shí)間的延長(zhǎng)而逐漸降低。永川垃圾填埋場(chǎng)垃 圾其垃圾滲濾液的 COD 值和 UV254值均最低，這很可能是因?yàn)樵诓蓸忧耙惶欤来ㄏ铝擞辏節(jié)B濾液稀釋造成的。各個(gè)地區(qū)的 COD 值大小順序與 UV254值大小一致，這與相關(guān)文獻(xiàn)相符， UV254 可以間接反應(yīng)出水體中有機(jī)物含量的大小。 從 E4/E6值可以看出，永川垃圾滲濾液最高，表明其滲濾液中腐殖質(zhì)的芳化度和腐殖質(zhì)體系復(fù)雜度最低。正常情況下，滲濾液的 E4/E6值會(huì)隨著堆放時(shí)間的增加而逐漸減小，但是，永川垃圾的堆放時(shí)間大約為 4年，而其滲濾液的 E4/E6值卻比江津的還要高，這很可能是雨后 共 13 頁(yè) 第 5 頁(yè) 取樣造成的原因，此外，兩地垃圾堆放的 方式也不一樣。永川垃圾填埋場(chǎng)的垃圾是露天的，而江津垃圾填埋場(chǎng)的垃圾堆放于室內(nèi)。除了永川這一點(diǎn)，其他三地的 E4/E6值呈現(xiàn)出隨堆放時(shí)間的增加而減小的趨勢(shì)。 永川和江津地區(qū)垃圾滲濾液所測(cè)得的 f450/500 值均大于 ，根據(jù) Tom J. Battin 等人的研究 [14～ 15]， f450/500＝ 表明腐殖酸主要由陸源輸入； f450/500＝ 表明腐殖酸主要由生物產(chǎn)生，表明永川和江津地區(qū)垃圾滲濾液中腐殖質(zhì)均來(lái)源于生物。此外，因?yàn)闊晒庵笖?shù) f450/500 與富里酸芳香性之間具有負(fù)相關(guān)關(guān)系 [18]，表明長(zhǎng)生橋 垃圾滲濾液中腐殖質(zhì)的芳香性較其他地區(qū)最強(qiáng)，而江津最弱。 表 5 長(zhǎng)生橋、大足、永川和江津垃圾滲濾液的水質(zhì)參數(shù) 地區(qū) COD UV254 E4/E6 f450/500 永川 2237 江津 15752 滲濾液溶解性有機(jī)質(zhì)的三維熒光光譜 人們利用三維熒光光譜研究 DOM 這一復(fù)雜的有機(jī)混合體系，就是基于其能夠獲得激發(fā)波長(zhǎng)和發(fā)射波長(zhǎng)同時(shí)變化時(shí) DOM 的完整熒光信息。對(duì)各種來(lái)源 (如海洋、河流、湖泊、濕地、洞穴滴水等 )DOM 的研究表明， DOM 來(lái)源不同，會(huì)含有不同的熒光基團(tuán)，并導(dǎo)致熒光峰的位置和熒光強(qiáng)度等存在差異 [1823]。應(yīng)用 3DEEM 分析 DOM 的組成，一般可檢測(cè)出的熒光基團(tuán)包括類腐殖酸熒光 (humiclike)、類富里酸熒光 (fulviclike)和類蛋白熒光 (proteinlike)。這些熒光峰強(qiáng)度主要與有機(jī)質(zhì)濃度有關(guān)，同時(shí)還受 pH、與金屬離子的相互作用等影響。 在做三維熒光光譜圖時(shí)，江津填埋場(chǎng)垃圾滲濾液稀釋了 500 倍，其他地區(qū)均稀釋 100倍。 圖 3 為永川和江津垃圾滲濾液中 DOM 的三維熒光光譜圖。從圖 3 中可以看出，長(zhǎng)生橋和大足垃 圾滲濾液的熒光峰類型很相似，主要為類蛋白熒光和類富里酸熒光；永川和江津垃圾滲濾液的熒光峰類型相似，主要為類蛋白熒光。 表 6 所表現(xiàn)的 Ex/Em 峰位置與相關(guān)參考文獻(xiàn)對(duì)應(yīng) [1920, 2225]。 其中類富里酸熒光 (分為可見(jiàn)區(qū)和紫外區(qū)兩種 )與腐殖質(zhì)結(jié)構(gòu)中的羰基和羧基有關(guān) [18,2425]；類蛋白熒光則與芳環(huán)氨基酸結(jié)構(gòu)有關(guān) [2426]。表明 4 個(gè)地區(qū)中垃圾滲濾液中主要的有機(jī)物為含芳環(huán)氨基酸結(jié)構(gòu)的有機(jī)物和含有羰基和羧基官能團(tuán)的有機(jī)物。同時(shí)， 4 個(gè)地區(qū)垃圾滲濾液的三維熒光光譜圖也存在著明顯的差異， 4 種水體的 3DEEM 具 有不同的等高線圖、熒光峰數(shù)目，其 Ex/Em 峰位置和相應(yīng)的熒光強(qiáng)度也各異，見(jiàn)表 6。江津和永川和江津垃圾滲濾液的特征峰中心分別位于 Ex/Em=278nm/334nm、 Ex/Em=227nm/337nm、Ex/Em=272nm/364nm 和 Ex/Em=272nm/301nm，分別為高激發(fā)波長(zhǎng)類色氨酸、低激發(fā)波長(zhǎng)類色氨酸、高激發(fā)波長(zhǎng)類色氨酸和高激發(fā)波長(zhǎng)類酪氨酸。從永川和江津 2 個(gè)地區(qū)特征峰位置的變化可以看出，他們的激發(fā)波長(zhǎng)類似，但發(fā)射波長(zhǎng)呈現(xiàn)出隨著垃圾堆放時(shí)間的增加而紅移的現(xiàn)象。江津垃圾滲濾液的三維熒光光譜圖中還出現(xiàn) 了熒光峰 D，根據(jù)相關(guān)文獻(xiàn) [27]的報(bào)道，它也是與芳香性蛋白類結(jié)構(gòu)有關(guān)的熒光基團(tuán)。 ： 垃圾滲濾 液溶解有機(jī)質(zhì)的紅外和熒光光譜比較研究 總體而言，四個(gè)地區(qū)除永川以外，垃圾滲濾液中類蛋白熒光強(qiáng)度呈現(xiàn)出因垃圾堆放時(shí)間的增加而減小的趨勢(shì)，類富里酸熒光強(qiáng)度隨垃圾堆放時(shí)間的增減而減小的趨勢(shì)。這可能與前文中所說(shuō)的原因類似，由于永川垃圾填埋場(chǎng)的垃圾堆放方式跟其他不一樣，且是雨后取樣，使其滲濾液濃度下降而造成其類富里酸熒光強(qiáng)度出現(xiàn)異常。此外，隨著垃圾堆放時(shí)間的增加，四個(gè)地區(qū)垃圾滲濾液中的類蛋白熒光有明顯的紅移現(xiàn)象，這是因?yàn)椋涸诶逊诺倪^(guò)程中，除了有機(jī)物自身降解作用， 其中的微生物也會(huì)將滲濾液中的類蛋白分解而產(chǎn)生小分子有機(jī)物，從而造成垃圾滲濾液中的類蛋白熒光強(qiáng)度的減弱和熒光峰發(fā)生紅移。 表 6 不同地區(qū)垃圾滲濾液中有機(jī)物三維熒光峰 水樣 Ex/Em/nm 熒光峰類型 熒光強(qiáng)度 /(.) 江津 245~427 A(紫外區(qū)類富里酸 ) 96240 227~337 S(低激發(fā)波長(zhǎng)類色氨酸 ) 133400 275~334 T(高激發(fā)波長(zhǎng)類色氨酸 ) 106100 永川 305~391 C(可見(jiàn)區(qū)類富里酸 ) 80240 227~340 S(低激發(fā)波長(zhǎng)類色氨酸 ) 59390 272~364 T(高激發(fā)波長(zhǎng)類色氨酸 ) 105200 從圖 3 中可以看出，永川 20200327 垃圾滲濾液的熒光峰類型主要為類蛋白熒光和類富里酸熒光。 表 7 所表現(xiàn)的 Ex/Em 峰位置與相關(guān)參考文獻(xiàn)對(duì)應(yīng) [1920, 2225]。 其中類富里酸熒光 (分為可見(jiàn)區(qū)和紫外區(qū)兩種 )與腐殖質(zhì)結(jié)構(gòu)中的羰基和羧基有關(guān) [18,2425]；類蛋白熒光則與芳環(huán)氨基酸結(jié)構(gòu)有關(guān) [2426]. 表明永川 20200327 垃圾滲濾液中主要的有機(jī)物為含芳環(huán)氨基酸結(jié)構(gòu)的有機(jī)物和含有羰基和羧基官能團(tuán)的有機(jī)物。 表 7 垃圾滲濾液中有機(jī) 質(zhì)三維熒光強(qiáng)度 水樣 永川（ 20200327） 100k 永川（ 20200327）30k 永川（ 20200327）10k 永川（ 20200327） 5k 永川（ 20200327） 1k 熒光峰類型Ex/Em (nm) 235/345 D 229/304 D 205/265 D 218/274 D 227/307 D 254/422 A 233/355 S 281/357 T 259/417 A 231/34