【正文】 ml 經(jīng)稀釋 20 倍的垃圾滲濾液水樣置 于 250ml 磨口的回流錐形瓶中，準(zhǔn)確加入 5ml重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液及數(shù)粒沸石，連接磨口冷凝管，從冷凝管上口慢慢地加入 15ml 硫酸 硫酸銀溶液，輕輕搖動(dòng)錐形瓶使溶液混勻，加熱回流 2 小時(shí)（自沸騰開(kāi)始計(jì)時(shí)）。溶液總體積不得少于 70ml，否則因酸度太大，滴定終點(diǎn)不明顯。 ： 垃圾滲濾 液溶解有機(jī)質(zhì)的紅外和熒光光譜比較研究 空白試驗(yàn)：以 10ml 重蒸餾水代替水樣按上述步驟記錄滴定空白時(shí)硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量。因此，可將 UV254間接當(dāng)做水中有機(jī)物的替代參數(shù)之一。通常，腐殖化和聚合程度越高， E4/E6 值越低。 Schnitzer， Stevenson 和 Gresse等發(fā)現(xiàn)， E4/E6 與苯環(huán) C 骨架的聚合程度有關(guān)，比值越小，聚合程 度越大。 三維熒光分析 垃圾滲濾液在超濾杯中經(jīng) 100K、 30K、 10K、 5K 和 1K 濾膜過(guò)濾后，進(jìn)行三維熒光分析。 熒光發(fā)射光譜分別以 Ex＝ 335nm 和 Ex＝ 370nm 激發(fā)水樣得到。利用 Ex＝ 370nm 激發(fā)水樣，熒光發(fā)射光譜強(qiáng)度在 450 nm 與 500 nm 處的比值，即熒光指數(shù) (Fluorescence Index, f450/500))。min1。cm1）。min1；激發(fā)光波長(zhǎng) 200～ 500 nm，發(fā)射光波長(zhǎng) 250～ 550nm，步長(zhǎng)均為 3nm，其它 參數(shù)同熒發(fā)射光譜。 3 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論 垃圾滲濾液的基本水質(zhì)特征 實(shí)驗(yàn)所測(cè)得的數(shù)據(jù)如表 5 所示。從 UV254 值也可以看出，同江津燒場(chǎng)垃圾滲濾液中有機(jī)質(zhì)濃度最高，達(dá)到 ，明顯高于其他三地。根據(jù)相關(guān)文獻(xiàn)報(bào)道，垃圾滲濾液中有機(jī)質(zhì)會(huì)隨著堆放時(shí)間的延長(zhǎng)而逐漸降低。各個(gè)地區(qū)的 COD 值大小順序與 UV254值大小一致，這與相關(guān)文獻(xiàn)相符， UV254 可以間接反應(yīng)出水體中有機(jī)物含量的大小。正常情況下，滲濾液的 E4/E6值會(huì)隨著堆放時(shí)間的增加而逐漸減小，但是，永川垃圾的堆放時(shí)間大約為 4年，而其滲濾液的 E4/E6值卻比江津的還要高，這很可能是雨后 共 13 頁(yè) 第 5 頁(yè) 取樣造成的原因，此外，兩地垃圾堆放的 方式也不一樣。除了永川這一點(diǎn)，其他三地的 E4/E6值呈現(xiàn)出隨堆放時(shí)間的增加而減小的趨勢(shì)。此外，因?yàn)闊晒庵笖?shù) f450/500 與富里酸芳香性之間具有負(fù)相關(guān)關(guān)系 [18]，表明長(zhǎng)生橋 垃圾滲濾液中腐殖質(zhì)的芳香性較其他地區(qū)最強(qiáng)，而江津最弱。對(duì)各種來(lái)源 (如海洋、河流、湖泊、濕地、洞穴滴水等 )DOM 的研究表明， DOM 來(lái)源不同，會(huì)含有不同的熒光基團(tuán)，并導(dǎo)致熒光峰的位置和熒光強(qiáng)度等存在差異 [1823]。這些熒光峰強(qiáng)度主要與有機(jī)質(zhì)濃度有關(guān)，同時(shí)還受 pH、與金屬離子的相互作用等影響。 圖 3 為永川和江津垃圾滲濾液中 DOM 的三維熒光光譜圖。 表 6 所表現(xiàn)的 Ex/Em 峰位置與相關(guān)參考文獻(xiàn)對(duì)應(yīng) [1920, 2225]。表明 4 個(gè)地區(qū)中垃圾滲濾液中主要的有機(jī)物為含芳環(huán)氨基酸結(jié)構(gòu)的有機(jī)物和含有羰基和羧基官能團(tuán)的有機(jī)物。江津和永川和江津垃圾滲濾液的特征峰中心分別位于 Ex/Em=278nm/334nm、 Ex/Em=227nm/337nm、Ex/Em=272nm/364nm 和 Ex/Em=272nm/301nm，分別為高激發(fā)波長(zhǎng)類(lèi)色氨酸、低激發(fā)波長(zhǎng)類(lèi)色氨酸、高激發(fā)波長(zhǎng)類(lèi)色氨酸和高激發(fā)波長(zhǎng)類(lèi)酪氨酸。江津垃圾滲濾液的三維熒光光譜圖中還出現(xiàn) 了熒光峰 D，根據(jù)相關(guān)文獻(xiàn) [27]的報(bào)道，它也是與芳香性蛋白類(lèi)結(jié)構(gòu)有關(guān)的熒光基團(tuán)。這可能與前文中所說(shuō)的原因類(lèi)似，由于永川垃圾填埋場(chǎng)的垃圾堆放方式跟其他不一樣，且是雨后取樣，使其滲濾液濃度下降而造成其類(lèi)富里酸熒光強(qiáng)度出現(xiàn)異常。 表 6 不同地區(qū)垃圾滲濾液中有機(jī)物三維熒光峰 水樣 Ex/Em/nm 熒光峰類(lèi)型 熒光強(qiáng)度 /(.) 江津 245~427 A(紫外區(qū)類(lèi)富里酸 ) 96240 227~337 S(低激發(fā)波長(zhǎng)類(lèi)色氨酸 ) 133400 275~334 T(高激發(fā)波長(zhǎng)類(lèi)色氨酸 ) 106100 永川 305~391 C(可見(jiàn)區(qū)類(lèi)富里酸 ) 80240 227~340 S(低激發(fā)波長(zhǎng)類(lèi)色氨酸 ) 59390 272~364 T(高激發(fā)波長(zhǎng)類(lèi)色氨酸 ) 105200 從圖 3 中可以看出，永川 20200327 垃圾滲濾液的熒光峰類(lèi)型主要為類(lèi)蛋白熒光和類(lèi)富里酸熒光。 其中類(lèi)富里酸熒光 (分為可見(jiàn)區(qū)和紫外區(qū)兩種 )與腐殖質(zhì)結(jié)構(gòu)中的羰基和羧基有關(guān) [18,2425]；類(lèi)蛋白熒光則與芳環(huán)氨基酸結(jié)構(gòu)有關(guān) [2426]. 表明永川 20200327 垃圾滲濾液中主要的有機(jī)物為含芳環(huán)氨基酸結(jié)構(gòu)的有機(jī)物和含有羰基和羧基官能團(tuán)的有機(jī)物。 表 8 所表現(xiàn)的 Ex/Em 峰位置與相關(guān)參考文獻(xiàn)對(duì)應(yīng) [1920, 2225]。表明江津中垃圾滲濾液中主要的有機(jī)物為含芳環(huán)氨基酸結(jié)構(gòu)的有機(jī)物和含有羰基和羧基官能團(tuán)的有機(jī)物。大致為 含芳環(huán)氨基酸 結(jié)構(gòu)的有機(jī)物和含有羰基和羧基官能團(tuán)的有機(jī)物。大致為 含芳環(huán)氨基酸結(jié)構(gòu)的有機(jī)物和含有羰基和羧基官能團(tuán)的有機(jī)物。這可能與前文中所說(shuō)的原因類(lèi)似，由于永川垃圾填埋場(chǎng)的垃圾堆放方式跟其他不一樣，且是雨后取樣，使其滲濾液濃度下降 而造成其 紅外峰值強(qiáng) 度出現(xiàn)異常 永川和江津兩個(gè)地區(qū)的垃圾滲濾液都是處于填埋型，變現(xiàn)出一定的相同的性質(zhì)。 永川和江津地區(qū)采樣的時(shí)候由于下雨而造成他的熒光強(qiáng)度出現(xiàn)了異常， 隨著垃圾堆放時(shí)間的增加垃圾滲濾液中的類(lèi)蛋白熒光有明顯的紅移現(xiàn)象，這是因?yàn)椋涸诶逊诺倪^(guò)程中，除了有機(jī)物自身降解作用，其中的微生物也會(huì)將滲濾液中的類(lèi)蛋白分解而產(chǎn)生小分子有機(jī)物，從而造成垃圾滲濾液中的類(lèi)蛋白熒光強(qiáng)度的減弱和熒光峰發(fā)生紅移。經(jīng)過(guò)分析永川和江津兩個(gè)地區(qū)的垃圾滲濾液的紅外和熒光圖可以看出，雨后采樣所得到的數(shù)據(jù)和平時(shí)的有一定的差異。這對(duì)垃圾滲濾液的處理工作具有一定的指導(dǎo)意義。 JP, 2020. Characterizing aquatic dissolved anic matter. Environ Sci Technol, 37(1):19A—26A. [23] Wu F, Midorikawa T, Tanoue E, 2020a. Fluorescence properties of anic ligands for copper(Ⅱ ) in Lake Biwa and its rivers. Geochemical Journal, 35: 333—346. [24] Wu F, Tanoue E, 2020b. Isolation and partial characterization of dissolved copperplexing ligands in streamwaters. Environ Sci Technol, 35: 3646—3652. [25] Wu F, Tanoue E, Liu CQ, 2020b. Fluorescence and amino acid characteristics of molecular size fractions of DOM in the waters of Lake Biwa. Biogeochem, 65: 245—257. [26] Chen W, Westerhoff P, Leenheer J A et al, 2020. Fluorescence excitationemission matrix regional integration to quantify spectra for dissolved anic matter. Environ Sci Technol, 37: 5701—5710. 共 13 頁(yè) 第 13 頁(yè) 致謝語(yǔ) 光陰似箭，大學(xué)四年的求學(xué)生活即將結(jié)束，在論文完成之際，我要衷心地感謝關(guān)懷過(guò)、指導(dǎo)過(guò)和幫助過(guò)我的老師、同學(xué)、朋友，以及一直以來(lái)支持我的家人。從選題、開(kāi)題報(bào)告到論文粗綱和細(xì)綱以及論文的最終完成都凝聚了李老師的指導(dǎo)。在此真誠(chéng)的感謝你們。 您們辛苦了，謝謝您們！