執(zhí)業(yè)中藥師考試中藥化學(xué)強(qiáng)心苷(編輯修改稿)
2024-10-06 09:59 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 rKiliani（ KK）反應(yīng) 此反應(yīng)在冰乙酸溶液中進(jìn)行，加 20%的三氯化鐵水溶液 1滴后，沿管壁緩慢加入濃硫酸 5ml，觀察界面和乙酸層的顏色變化。 如有 α 去氧糖，乙酸層顯藍(lán)色。 界面的顏色隨苷元羥基、雙鍵的位置和數(shù)目不 同而異，可顯紅色、綠色、黃色等。 注意 此反應(yīng)只對游離的 α 去氧糖或 α 去氧糖與苷元連接的苷顯色 ，對 α 去氧糖和葡萄糖或其他羥基糖連接的二糖、三糖及乙?；?α 去氧糖不顯色。因它們在此條件下不能水解出 α 去氧糖。 故此反應(yīng)陽性可肯定 α 去氧糖的存在 ，但對此反應(yīng)不顯色的有時(shí)未必具有完全的否定意義。 （ 2）呫噸氫醇反應(yīng) 反應(yīng)試劑為呫噸氫醇試劑，此反應(yīng)極為靈敏， 只要分子中有 α 去氧糖即顯紅色 ，且分子中的 α 去氧糖可定量地發(fā)生反應(yīng)，故還可用于 定量分析 。 （ 3）對 二甲氨基苯甲醛反應(yīng) 此反應(yīng)為紙上反應(yīng)，反應(yīng)試劑為對 二甲氨基苯甲醛試劑，分子中若有 α 去氧糖 可顯灰紅色斑點(diǎn)。 （ 4）過碘酸 對硝基苯胺反應(yīng) 此反應(yīng)可在濾紙或薄層板上進(jìn)行，反應(yīng)過程是先噴過碘酸鈉水溶液，再噴對硝基苯胺試液，則迅速在灰黃色背底上出現(xiàn)深黃色斑點(diǎn)，置紫外燈下觀察則為棕色背底上出現(xiàn)黃色熒光斑點(diǎn)。再噴以 5%氫氧化鈉甲醇溶液，則斑點(diǎn)轉(zhuǎn)為綠色。 （二）水解反應(yīng) （ 1）溫和酸水解 用 ～ ／ L的鹽酸或硫酸 ，在含水醇中經(jīng)短時(shí)間加熱回流，可使 Ⅰ 型強(qiáng)心苷水解為苷元和糖。 ① 在此條件下，苷元和 α 去氧糖之間、 α 去氧糖與 α 去氧糖之間的糖苷鍵即可斷裂，而 α 去氧糖與 α 羥基糖、 α 羥基糖與 α 羥基糖之 間的苷鍵在此條件下不易斷裂，常常得到二糖或三糖。（適用于α 去氧糖之間，而不適用與 α 羥基糖） ② 由于此水解條件溫和，對苷元的影響較小，不致引起脫水反應(yīng)，對不穩(wěn)定的 α 去氧糖亦不致分解。 ③ 此法不宜用于 16位有甲?；难蟮攸S強(qiáng)心苷類的水解 ，因 16位甲?；词乖谶@種溫和的條件下也能被水解。 （ 2）強(qiáng)烈酸水解 Ⅱ 型和 Ⅲ 型強(qiáng)心苷 與苷元直接相連的均為 α 羥基糖，用溫和酸水解無法使其水解，必須增高酸的濃度（ 3%～ 5%） ， 延長作用時(shí)間或同時(shí)加壓， 才能使 α 羥基糖定量地水解下來， 但常引起苷元結(jié)構(gòu)的改變， 失去一分子或數(shù)分子水形成脫水苷元。 （ 3）氯化氫 丙酮法（ Mannieh和 Siewert法） 將強(qiáng)心苷置于含 1%氯化氫的丙酮溶液中， 20℃ 放置兩周。因糖分子中 C2羥基和 C3羥基與丙酮反應(yīng)，生成丙酮化物，進(jìn)而水解，可得到原生苷元和糖衍生物。例如鈴蘭毒苷的水解。 本法 適合于多數(shù) Ⅱ 型強(qiáng)心苷的水解。 但是，多糖苷因極性太大，難溶于丙酮中，則水解反應(yīng)不易進(jìn)行或不能進(jìn)行。此外，也并非所有能溶于丙酮的強(qiáng)心苷都可用此法進(jìn)行酸水解，例如黃夾次苷乙用此法水解只能得 到縮水苷元。 強(qiáng)心苷酸水解反應(yīng) 方法 試劑 裂解部位 特點(diǎn)及注意事項(xiàng) 溫和酸水解 ～酸或硫酸 苷元和 α 去氧糖之間、 α 去氧糖與α 去氧糖之間的糖苷鍵 ①α 去氧糖與 α 羥基糖、 α 羥基糖與 α 羥基糖 之間的苷鍵不易斷裂； ② 條件溫和，對苷元的影響較??； ③可使 Ⅰ 型強(qiáng)心苷
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