【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 003 無(wú)水乙醇 %， （淄博匯鑫化工有限責(zé)任公司 ）， 批號(hào)： 104B0116002 正辛醇 %， （倍特化工有限公司）， 批號(hào)： 111B0202020 氯化亞砜（南通益同化工有限公司）， 二甲基甲酰胺 %， （上海雨田化工有限公司）， 批號(hào)： 110A1220201 純堿 %， （蘇州樂(lè)誠(chéng)化工有限公司）， 批號(hào)： 101B01001 溴化鉀 %， （上海炎恭商貿(mào)有限公司）， 批號(hào)： 108A10003 聚乙二醇 PEG400 色度 5（邢臺(tái)盛達(dá)助劑有限責(zé)任公司）， 批號(hào)： 103B0202020 乙酸乙酯（常州市潤(rùn)星化工有限公司）， 甲苯 %（連云港寧康化工有限公司）。 批號(hào)： 113B0121001 原料 UV0及氯代正辛烷制備過(guò)程的研究 2,4二羥基二苯甲酮（ UV0）的制備 C C l 3+O HO H+CO O HO H+ 3 H C lH 2 O ① 實(shí)驗(yàn)原料和儀器 原料：三氯甲苯（ 350g） ，間苯二酚（ 180g） ，水（ 440g） ，甲醇（ 121mL）。 儀器：溫度計(jì)（ 0100℃ ），四口瓶（ 3L），恒溫加熱攪拌器，氣相色譜儀，離心機(jī)等。 ② 實(shí)驗(yàn)操作流程 在 3L 的四口瓶中加入 440g 的 水 和 121mL的 甲醇，攪拌條件下用恒溫加熱套7 將混合溶液加熱溫度至 30℃ ，分批加入 180g 間苯二酚，間苯二酚加料結(jié)束后，將體系溫度升高到 40℃ ，開始緩慢滴加 350g 三氯甲苯，滴加時(shí)體系溫度控制在4852℃ 之間，滴加完成后將體系溫度升溫至 6065℃ 之間，然后保溫 2h，觀察四口瓶?jī)?nèi)反應(yīng)液顏色，若液體表面靜止，無(wú)小氣泡冒出，說(shuō)明間苯二酚顯示反應(yīng)完全，取樣溶于乙酸乙酯處理，用島津氣相色譜儀打樣檢測(cè)三氯甲苯和間苯二酚反應(yīng)是否完全，若間苯二酚含量過(guò)高，三氯甲苯 已反應(yīng)完 ，則應(yīng)該補(bǔ)加適量三氯甲苯讓其繼續(xù)反應(yīng)，最終確保間苯二 酚在總反應(yīng)液中的含量≤ %，然后加入240g 水，繼續(xù)攪拌水洗所得產(chǎn)物，待其溫度降至≤ 40℃ 后， [8]分批將反應(yīng) 物料 用真空泵抽濾 瓶抽濾 ，收集所得固體 保留 ，以待后續(xù)反應(yīng)用。 圖 1 2,4二羥基二苯甲酮生產(chǎn)工藝流程圖 Figure 1 2,4 dihydroxy benzophenone production process flow diagram ③ .實(shí)驗(yàn)結(jié)果 所得結(jié)果：棕黃色固體 380g，由取樣氣相色譜儀分析得到 含量 為 90%（見圖31）。 氯代正辛烷的制備 C 8 H 1 7 O H + S O C l 2 C 8 H 1 7 C l + S O 2 + H C l 3L四口瓶中加入水以及甲醇 分批緩慢加入間苯二酚，確保體系溫度不低于 25℃ 緩慢滴加三氯甲苯，確保體系溫度介于 4852℃ 滴加完成后將溫度 升 溫 至6065℃ 保溫 2h 檢測(cè)若不合格則按要求處理至指標(biāo)合格 攪 拌 加 熱 升 溫 升 溫 取樣檢驗(yàn) 緩 慢 加 入240ml 水，繼續(xù)攪拌 加 水 分批倒入約 2L 的離心機(jī)離心，溫度不超過(guò) 40℃ 降 溫 離心產(chǎn)品用水漂洗再離心一次 得產(chǎn)品保留備用 加 水 8 ① 實(shí)驗(yàn)原料和儀器 原料：正辛醇（ 250g），氯化亞砜（ 240g）， DMF（ 15g），純堿（ 10g），水（ 1000g）。 儀器： 四口瓶（ 3L），溫度計(jì)（ 0100℃ ），恒溫加熱攪拌器， 3L分液漏斗等。 ② .實(shí)驗(yàn)操作流程 在氮?dú)獾谋Ｗo(hù)下， 3L的四口瓶中加入 250g 正辛醇以及 15gDMF，開啟攪拌條件下升溫至 45℃, 開始以一定流速緩慢滴加氯化亞砜，在滴加工程中氯化亞砜用氮封將其空氣 隔 絕，確保氯化亞砜不要與潮濕空氣或水接觸，否則會(huì)與水反應(yīng)生成 SO2和 HCl 氣體放出大量的熱，影響反應(yīng)正常進(jìn)行， [9]在滴加過(guò)程中，確保體系的反應(yīng)溫度在 4852℃ 之間，滴加完成后將體系溫度升溫至 6065℃ 之間，然后保溫 2h使殘余成分繼續(xù)充分反應(yīng)，待反應(yīng)兩小時(shí)后取樣用乙酸乙酯溶解打樣，在氣相色譜儀下檢測(cè)結(jié)果，由于氯化亞砜在 氣相 色譜中無(wú)法出峰，所以只能檢測(cè)正辛醇的含量，待檢測(cè)結(jié)果中正辛醇含量≤ %后 ， 將反應(yīng)液倒入另一個(gè)已經(jīng)加好 500g 水以及 30g 純堿帶有電動(dòng)攪拌器 的 四口瓶（ 3L） 中 進(jìn)行氯代正辛烷雜質(zhì)的前處理 ，由于 氯代正辛烷的制備過(guò)程中有大量的 SO2和 HCl 氣體產(chǎn)生，除了排出反應(yīng)容器之外的一部分，在反應(yīng)液里也存在大量的 SO2和 HCl 氣體，因此這第一步加入純堿和水主要處理反應(yīng)過(guò)程中產(chǎn)生的廢氣 SO2和 HCl 氣體，待加入反應(yīng)液混合均勻后充分?jǐn)嚢?15min 后停止攪拌，靜止 30min 后將有分層現(xiàn)象，由于純堿 Na2CO3與 SO2和 HCl 各自其反應(yīng)生成的 Na2SO3和 NaCl 為極性無(wú)極鹽，易溶于水而難溶于氯代正辛烷，水和氯代正辛烷也不互溶，因此通過(guò)萃取的相似相 溶原理，而除去里面雜質(zhì)，上層為油狀氯代正辛烷，下層為含有雜質(zhì)的水， 將水分出后再加入 500g 水至裝有氯代正辛烷的四 口 瓶中，開啟攪拌使液體混勻后，充分?jǐn)嚢?15min，停止攪拌，靜置 30min 后再次分離，可得到油狀氯代正辛烷成品，瓶裝至陰涼處保存，以備后續(xù)反應(yīng)用。 9 圖 2 氯代正辛烷 制備工藝流程圖 Figure 2 chloronoctane Preparation Process Flow Diagram ③ .實(shí)驗(yàn)結(jié)果 所得結(jié)果：無(wú)色油狀液體 275g， 由 氣相 色譜檢測(cè)含量 為： %，收率為：%（含量結(jié)果見 實(shí)驗(yàn)結(jié)果中 圖 2） 。 2羥基 4正辛氧基二苯甲酮 UV531制備過(guò)程的工藝研究 實(shí)驗(yàn)原料： 2,4二羥基二苯甲酮 UV0（ 350g），氯代正辛烷（ 270g），聚乙二醇 PEG400（ 32g），純堿（ 200g），溴化鉀（ 16g），水（ 800g） 實(shí)驗(yàn)儀器：電子顯示 溫度計(jì)（ 0300℃ ），數(shù)電加熱套，四口瓶（ 5L），恒溫加熱攪拌器，真空循環(huán)泵，冷凝器，回流分水器，氣相色譜儀，離心機(jī)，干燥器等。 UV531 低溫合成 過(guò)程操作步驟 5L 的四口瓶中加入 270g 氯代正辛烷以及 32g 聚乙二醇 PEG400，開啟恒溫加熱攪拌器，將氯代正辛烷和聚乙二醇 PEG400加熱升溫至 70℃ ，分批加入 315g、2,4二羥基二苯甲酮（ UV0），加入 UV0過(guò)程中，保持體系溫度在 7075℃ 之間，加入結(jié)束后，將混合物溫度升高至 90℃ ，然后緩慢分批加入 200g 純堿以及 16g溴化鉀，在整個(gè)加入固體物料的過(guò)程中，要均勻緩慢加入，若加入過(guò)快會(huì)導(dǎo)致物3L四口瓶中加入正辛醇以及DMF 緩慢滴加氯化亞砜，確保體系溫度保持在 4852℃ 滴加完成后將溫度 升 溫 至6065℃ 保溫 2h 檢測(cè)若不合格則按要求處理至指標(biāo)合格 將合格反應(yīng)液轉(zhuǎn)移到已經(jīng)加好水的容器內(nèi) 攪 拌 加 熱 升 溫 取樣檢驗(yàn) 轉(zhuǎn)移 攪拌 15min 靜止 30min 待反應(yīng)混合液分層 攪拌 將分層后的 底層水除去 分水 再次加入水?dāng)嚢?15min 后靜置 30min 得產(chǎn)品保留備用 加 水 分 水 10 料無(wú)法及時(shí)在溶液中溶解而結(jié)塊沉積到底部，增加攪拌負(fù)荷量，沉積過(guò)多會(huì)使攪拌停止而實(shí)驗(yàn)失敗， [11]所有物料全部加完之后，給整個(gè)體系緩慢升溫，升溫到110℃ 左右的時(shí)間會(huì)有水在容器里 蒸出，繼續(xù)升溫，最終升溫到 180℃ 后，保持體系溫度在 180℃ ，保溫 2h。取樣在氣相色譜儀中檢測(cè)，若 UV0的含量≤ %，則反應(yīng)已完全，緩慢以很小的流速加入水對(duì)反應(yīng)液降溫，將反應(yīng)液溫度降溫至≤100℃ 后提速加入水，加水 800g 后將反應(yīng)液繼續(xù)攪拌 30min，停攪拌將反應(yīng)液轉(zhuǎn)移至分液漏斗靜止 1h，然后會(huì)出現(xiàn)分層現(xiàn)象，上層為 UV531，下層為水以及反應(yīng)中生成的無(wú)機(jī)鹽和溶于水的雜質(zhì)，分出下層水以及其他成分，得到 UV531 粗品，收集等待后續(xù)處理。 蒸餾 過(guò)程操作步驟 5L 三口瓶中加入經(jīng)低溫縮合反應(yīng)制 得 的粗品 UV531和沸石，連接好蒸餾設(shè)備裝置，冷