【正文】 1 更好的溶于乙醇，且在結(jié)晶過(guò)程中有充分的晶體析出，加熱將結(jié)晶系統(tǒng)溫度緩慢升高到 60℃ ，保溫 1h 使 UV531 充分溶解于無(wú)水乙醇中，充分溶解后將三口瓶置入排管夾套結(jié)晶降溫器中，打開(kāi)結(jié)晶器降溫水進(jìn)出口閥門(mén)，控制 15℃ /小時(shí)速度將結(jié)晶體系溫度降溫至 45℃，然后減慢降溫速度，當(dāng)溫11 度在 3835℃區(qū)間時(shí)應(yīng)控制降溫速度 3℃ /小時(shí)，因?yàn)?UV531 在該溫度下是晶核形成的過(guò)程，該溫度的控制將直接影響著結(jié)晶結(jié)果的好壞， [13]當(dāng)溫度降至 35℃時(shí)，觀察三口瓶中溶液，當(dāng)出現(xiàn)淡黃色顆粒析出時(shí)，關(guān)閉水出閥門(mén)，壓出夾套殘余 管道內(nèi) 水后關(guān)閉水進(jìn)閥門(mén)；打開(kāi)內(nèi)盤(pán)管冷凍水進(jìn)出閥門(mén)，控制 10℃ /小時(shí) ， 降溫速度將體系溫度降至 1012℃ ，當(dāng)溫度降至 1012℃后停止通入冷凍水，關(guān)閉冷凍鹽水進(jìn)出閥門(mén)，在該溫度下保持?jǐn)嚢杈徛D(zhuǎn)動(dòng) 1h 然后停止攪拌，將結(jié)晶好的晶體用過(guò)濾器過(guò)濾，得到 UV531 結(jié)晶濕樣； 干燥 過(guò)程操作步驟 將結(jié)晶出來(lái)的 UV531 晶體放入烘箱，控制烘箱溫度在 40℃，因?yàn)?UV531熔點(diǎn)為 4749℃，溫度過(guò)高會(huì)將晶體熔化，所以控制溫度必須≤ 40℃，烘箱中保持 1h，待烘箱中晶體中的乙醇全部蒸發(fā)且聞氣味中沒(méi)有乙醇后得到 UV531成品，[14]取樣用紫外分光光度計(jì)檢測(cè)透光率，用 氣相 色譜儀檢測(cè)成品含量。我們選用 PEG 為催化劑，使反應(yīng)在常壓條件下進(jìn)行，同時(shí)改用氯代正辛烷作為烷基化試劑，顯著地降低了成本。兩位老師淵博的知識(shí)，嚴(yán)謹(jǐn)細(xì)致的作風(fēng)和精益求精的工作態(tài)度讓我受益匪淺，并對(duì)我日后的工作起到非常良好的影響，再一次向兩位老師致謝 ， 感謝西北師范大學(xué)對(duì)我四年的培養(yǎng)。 通過(guò)分析以上三種生產(chǎn)方法優(yōu)點(diǎn)和缺點(diǎn)的 基礎(chǔ)上，本 工藝結(jié)合 相轉(zhuǎn)移法進(jìn)行了方法和原料改進(jìn)，用聚乙二醇 PEG400為相轉(zhuǎn)移催化劑，碳酸鈉 作為縛酸劑 ,溴化鉀作為催化劑溶于氯代正辛烷與 2,4二羥基二苯甲酮反應(yīng)生成 UV531， 按照本工藝合成的目標(biāo)產(chǎn)物收率可以達(dá)到 90%以上 ,最終成品含量可達(dá) 99%以上 ,而且工藝條件實(shí)在常壓下進(jìn)行 ,反應(yīng)溫度低 ,各條件易于控制。以下便是檢測(cè)結(jié)果： 13 色譜儀檢測(cè)報(bào)告 圖 1 中間體 2,4二羥基二苯甲酮（ UV0）的檢測(cè)結(jié)果 Figure 1 the detection result of the intermediate 2,4 dihydroxybenzophenone (UV0) 14 圖 2 中間體氯代正辛烷檢測(cè)結(jié)果 Figure 2 intermediate chlorinated noctane test results15 圖 3 粗品 UV531 檢測(cè)結(jié)果 Figure 3 crude UV531 test results 16 圖 4 干燥后成品 UV531 檢測(cè)結(jié)果 Figure 4 dried finished UV531 test results 17 干燥成品 化學(xué)分析 檢測(cè)結(jié)果 干燥出來(lái)的成品對(duì)熔點(diǎn)、透光率、干失重、灰分檢測(cè)，檢測(cè)結(jié)果如下 : 檢測(cè)項(xiàng) GC 含量 熔點(diǎn) 揮發(fā)份 灰分 透光率 透光率 透光率 透光率 % ℃ % % 440nm 450nm 460nm 500nm 1 % % % % 2 查閱資料可知目前市場(chǎng)對(duì) UV531產(chǎn)品規(guī)定質(zhì)量 標(biāo)準(zhǔn) 普遍 是：含量≥ %，揮發(fā)分≤ %，灰分≤ %，透光率 440nm≥ 84%， 450nm≥ 94%， 460nm≥ 96%， 500nm≥ 97%， 因此本實(shí)驗(yàn)所做產(chǎn)品經(jīng)隨機(jī)取樣檢測(cè)，產(chǎn)品指標(biāo)均合格，達(dá)到工業(yè)生產(chǎn)成品質(zhì)量要求。 2羥基 4正辛氧基二苯甲酮 UV531制備過(guò)程的工藝研究 實(shí)驗(yàn)原料： 2,4二羥基二苯甲酮 UV0（ 350g），氯代正辛烷（ 270g），聚乙二醇 PEG400（ 32g），純堿（ 200g），溴化鉀（ 16g），水（ 800g） 實(shí)驗(yàn)儀器：電子顯示 溫度計(jì)（ 0300℃ ），數(shù)電加熱套，四口瓶（ 5L），恒溫加熱攪拌器，真空循環(huán)泵，冷凝器，回流分水器，氣相色譜儀，離心機(jī)，干燥器等。 [7]一鍋法操作步驟短，但收率偏低，產(chǎn)品后處理困難，成本高不適合大規(guī)模生產(chǎn)。常用的品種有 UV UV53 UVP、 UV32UV328等。 yield。 相轉(zhuǎn)移法是用氯化四甲基銨為相轉(zhuǎn)移催化劑在碳酸鉀或者氫氧化鉀水溶液中氯代正辛烷或者溴代正辛烷與 2,4二羥基二苯甲 酮反應(yīng)生成 UV531， 經(jīng)查閱相關(guān)實(shí)驗(yàn)資料 證明通過(guò)該方法合成的 UV531中 2,4二羥基二苯甲酮不能反應(yīng)完全，剩余原料的 后處理困難產(chǎn)生雜質(zhì)使收率偏低，而且所用堿價(jià)格偏高，不適于工業(yè)大規(guī)模生產(chǎn)。 儀器： 四口瓶（ 3L），溫度計(jì)（ 0100℃ ），恒溫加熱攪拌器， 3L分液漏斗等。 510 100%=% 各工段共損耗產(chǎn)品 38g,損耗率為 %，由計(jì)算可知通過(guò)該實(shí)驗(yàn)工藝最后成品收率為 %，經(jīng)氣相色譜檢測(cè)含量為 %（ 氣相色譜 圖 4） 。溶劑合成法 雖然 方法簡(jiǎn)便，操作流程少，但是通過(guò)該方法合成的產(chǎn)物中產(chǎn)生的副產(chǎn)物較多，產(chǎn)率不高，而且操作 條件難度高 ，反應(yīng)過(guò)程 的條件 不易控制。同時(shí)特別感謝在本論文寫(xiě)作和修改過(guò)程中給予本人的幫助的同學(xué)和老師。 UV531 反應(yīng)溶劑的選擇 在其它條件不變的情況下，采用不同極性溶劑如甲醇、二氯乙烷、丙酮、聚乙二醇等進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，所得實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)如表 3（以 1mol 氯代 正辛烷計(jì)） 表 3 UV531 反應(yīng)溶劑的選擇 Table 3 UV531 is choice Reaction Solvent 溶劑 二氯乙烷 乙 醇 環(huán)己酮 聚乙二醇 丙酮 粗品（ g） 136 197 310 304 256 精品（ g） 130 189 300 298 248 精品收率（ %） 40 58 90 92 76 *2,4二羥基二苯甲酮 4 20g、溴化鉀 16g、氯代正辛烷 260g，反應(yīng)時(shí)間 6h。 533） 100%=% 2）經(jīng)過(guò)蒸餾后所收集產(chǎn)品重量為 498g,所以本蒸餾過(guò)程損耗產(chǎn)品 3%。 實(shí)驗(yàn)原料、試劑 三氯甲苯 %， （淮安洪陽(yáng)化學(xué)試劑有限公司）， 批號(hào)： 107B0203001 間苯二酚 %， （浙江勝紅化學(xué)助劑有限公司）， 批號(hào)： 105B0116001 工業(yè)甲醇 %， （金地化工有限公司）， 批號(hào)： 103B0223003 無(wú)水乙醇 %， （淄博匯鑫化工有限責(zé)任公司 ）， 批號(hào)： 104B0116002 正辛醇 %， （倍特化工有限公司）， 批號(hào)： 111B0202020 氯化亞砜（南通益同化工有限公司）， 二甲基甲酰胺 %， （上海雨田化工有限公司）， 批號(hào)： 110A1220201 純堿 %， （蘇州樂(lè)誠(chéng)化工有限公司）， 批號(hào)： 101B01001 溴化鉀 %， （上海炎恭商貿(mào)有限公司）， 批號(hào)： 108A10003 聚乙二醇 PEG400 色度 5（邢臺(tái)盛達(dá)助劑有限責(zé)任公司）， 批號(hào)： 103B0202020 乙酸乙酯（常州市潤(rùn)星化工有限公司）， 甲苯 %（連云港寧康化工有限公司）?？膳c 鐵及重金屬離子化合成鹽，本品無(wú)毒，能吸收波長(zhǎng) 270330 nm的紫外線 。 畢 業(yè) 論 文 題 目： 紫外吸收劑 UV531 合成 工藝的研究 學(xué) 院： 專(zhuān) 業(yè)： 畢業(yè)年限： 學(xué)生姓名： 學(xué) 號(hào)： 指導(dǎo)教師： 目 錄 摘 要 ...................................