【正文】 的穩(wěn)定劑新品種、新結(jié)構(gòu)始終是工業(yè)界所追求的目標(biāo)。 [5] 溶劑合成法是用 2,4二羥基二苯甲酮與溴代正辛烷在環(huán)己酮為溶劑，碳酸鉀為堿性中和劑的 條件下反應(yīng)生成 UV531， [6]該方法簡(jiǎn)便，操作流程少，但是通過(guò)實(shí)驗(yàn)證明該方法合成的產(chǎn)物中產(chǎn)生的副產(chǎn)物較多，產(chǎn)率不高，而且操作計(jì)較麻煩，反應(yīng)過(guò)程不易控制。本方法是用聚乙二醇 PEG400為相轉(zhuǎn)移催化劑， 碳酸鈉和溴化鉀 作為催化劑 溶于氯代正辛烷與 2,4二羥基二苯甲酮反應(yīng)生成UV531，通過(guò)實(shí)驗(yàn)檢測(cè)結(jié)果證明該方法合成產(chǎn)物的產(chǎn)率高，副產(chǎn)物含量低，而且所用堿價(jià)格低。 ④ UV531合成工藝流程 2 實(shí)驗(yàn)部分 實(shí)驗(yàn)儀器 851 恒溫磁力攪拌器（常州國(guó)華電器有限公司）， D602F 型電動(dòng)攪拌器（金城國(guó)勝實(shí)驗(yàn)儀器廠）， UV2600 型紫外 可見分光光度計(jì)（島津中國(guó)有限公司）， 分析天平（北京賽多利斯儀器系統(tǒng)有限公司）， 詩(shī)圣牌 B型玻璃儀器氣流烘干器（鄭州杜甫儀器廠）， SHBB95 型循環(huán)水式多 用真空泵（河南大康科教儀器廠）， 乙 醇 水 氯芐 UV0合成 氯代烷合成 水洗離心 水洗分層 531 合成 531 水洗 酚 甲醇 DMF UV0 氯代烷 一級(jí)蒸餾 離 心 結(jié)晶 離 心 過(guò)篩 干燥 濾瓶漂洗 成品 前餾分 殘?jiān)? 二級(jí)蒸餾 重餾分 廢水 水 正辛醇 氯化亞砜 水 廢 水 純堿 乙醇蒸餾 濾液去 濾液去 濾瓶去 蒸餾殘液 回收乙醇 冷卻至 5℃ 乙 醇、 廢渣 成品6 SENCOR系列旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器（上海申生科技有限公司）， 島津氣相色譜 質(zhì)譜聯(lián)用儀（島津國(guó)際貿(mào)易上海有限公司）， 熔點(diǎn)儀，電用加熱套（帶有溫度計(jì)），三角燒瓶，回流冷凝器等。 ② 實(shí)驗(yàn)操作流程 在 3L 的四口瓶中加入 440g 的 水 和 121mL的 甲醇，攪拌條件下用恒溫加熱套7 將混合溶液加熱溫度至 30℃ ，分批加入 180g 間苯二酚，間苯二酚加料結(jié)束后，將體系溫度升高到 40℃ ，開始緩慢滴加 350g 三氯甲苯，滴加時(shí)體系溫度控制在4852℃ 之間，滴加完成后將體系溫度升溫至 6065℃ 之間，然后保溫 2h，觀察四口瓶?jī)?nèi)反應(yīng)液顏色，若液體表面靜止，無(wú)小氣泡冒出，說(shuō)明間苯二酚顯示反應(yīng)完全，取樣溶于乙酸乙酯處理，用島津氣相色譜儀打樣檢測(cè)三氯甲苯和間苯二酚反應(yīng)是否完全，若間苯二酚含量過(guò)高，三氯甲苯 已反應(yīng)完 ，則應(yīng)該補(bǔ)加適量三氯甲苯讓其繼續(xù)反應(yīng)，最終確保間苯二 酚在總反應(yīng)液中的含量≤ %，然后加入240g 水，繼續(xù)攪拌水洗所得產(chǎn)物，待其溫度降至≤ 40℃ 后， [8]分批將反應(yīng) 物料 用真空泵抽濾 瓶抽濾 ，收集所得固體 保留 ，以待后續(xù)反應(yīng)用。 ② .實(shí)驗(yàn)操作流程 在氮?dú)獾谋Ｗo(hù)下， 3L的四口瓶中加入 250g 正辛醇以及 15gDMF，開啟攪拌條件下升溫至 45℃, 開始以一定流速緩慢滴加氯化亞砜，在滴加工程中氯化亞砜用氮封將其空氣 隔 絕，確保氯化亞砜不要與潮濕空氣或水接觸，否則會(huì)與水反應(yīng)生成 SO2和 HCl 氣體放出大量的熱，影響反應(yīng)正常進(jìn)行， [9]在滴加過(guò)程中，確保體系的反應(yīng)溫度在 4852℃ 之間，滴加完成后將體系溫度升溫至 6065℃ 之間，然后保溫 2h使殘余成分繼續(xù)充分反應(yīng)，待反應(yīng)兩小時(shí)后取樣用乙酸乙酯溶解打樣，在氣相色譜儀下檢測(cè)結(jié)果，由于氯化亞砜在 氣相 色譜中無(wú)法出峰，所以只能檢測(cè)正辛醇的含量，待檢測(cè)結(jié)果中正辛醇含量≤ %后 ， 將反應(yīng)液倒入另一個(gè)已經(jīng)加好 500g 水以及 30g 純堿帶有電動(dòng)攪拌器 的 四口瓶（ 3L） 中 進(jìn)行氯代正辛烷雜質(zhì)的前處理 ，由于 氯代正辛烷的制備過(guò)程中有大量的 SO2和 HCl 氣體產(chǎn)生，除了排出反應(yīng)容器之外的一部分，在反應(yīng)液里也存在大量的 SO2和 HCl 氣體，因此這第一步加入純堿和水主要處理反應(yīng)過(guò)程中產(chǎn)生的廢氣 SO2和 HCl 氣體，待加入反應(yīng)液混合均勻后充分?jǐn)嚢?15min 后停止攪拌，靜止 30min 后將有分層現(xiàn)象，由于純堿 Na2CO3與 SO2和 HCl 各自其反應(yīng)生成的 Na2SO3和 NaCl 為極性無(wú)極鹽，易溶于水而難溶于氯代正辛烷，水和氯代正辛烷也不互溶，因此通過(guò)萃取的相似相 溶原理，而除去里面雜質(zhì)，上層為油狀氯代正辛烷，下層為含有雜質(zhì)的水， 將水分出后再加入 500g 水至裝有氯代正辛烷的四 口 瓶中，開啟攪拌使液體混勻后，充分?jǐn)嚢?15min，停止攪拌，靜置 30min 后再次分離，可得到油狀氯代正辛烷成品，瓶裝至陰涼處保存，以備后續(xù)反應(yīng)用。取樣在氣相色譜儀中檢測(cè)，若 UV0的含量≤ %，則反應(yīng)已完全，緩慢以很小的流速加入水對(duì)反應(yīng)液降溫，將反應(yīng)液溫度降溫至≤100℃ 后提速加入水，加水 800g 后將反應(yīng)液繼續(xù)攪拌 30min，停攪拌將反應(yīng)液轉(zhuǎn)移至分液漏斗靜止 1h，然后會(huì)出現(xiàn)分層現(xiàn)象，上層為 UV531，下層為水以及反應(yīng)中生成的無(wú)機(jī)鹽和溶于水的雜質(zhì)，分出下層水以及其他成分，得到 UV531 粗品，收集等待后續(xù)處理。 M(531粗 )=580 =510（ g） η （粗 531） =（ 510247。 M（耗 2） =（ 498480）247。 M（耗） =M（耗 1） +M（耗 2） +M（耗 3） =3%+%+%=% M（成品） =M（粗） M（耗） =51038=472（ g） η （成品） =472247。在此條件下考查反應(yīng)溫度和三氯甲苯同間苯二酚的比值對(duì) 2,4二羥基二苯甲酮收率的影響，結(jié)果見表 1 表 1 2,4二羥基二苯甲酮合成條件實(shí)驗(yàn) Table 1 2,4 dihydroxy benzophenone Synthesis experimental conditions 序號(hào) 三氯甲苯（ mol） 間苯二酚（ mol） 溫度（ ℃ ） 收率（ %） 1 4547 50 2 4850 75 3 4850 85 4 5052 91 5 5254 87 6 5052 83 由表 1 可以看出 三氯甲苯和間苯二酚的配比以及反應(yīng)溫度都對(duì)反應(yīng)后所得產(chǎn)物影響較大，從不同的實(shí)驗(yàn)條件得到的收率結(jié)果得出當(dāng)三氯甲苯和間苯二酚的摩爾比為 9： 12，反應(yīng)溫度控制在 5052℃時(shí)，反應(yīng)的目標(biāo)產(chǎn)物收率最高為 90%。結(jié)果見表 2. 表 2 UV531 合成條件實(shí)驗(yàn) Table 2 UV531 synthesis conditions experiment 序號(hào) 溴化鉀（ g） 反應(yīng)溫度（ ℃ ） 收率（ %） 1 16 174— 176 78 2 16 178— 180 85 3 16 180— 182 90 4 32 184— 186 80 5 0 180— 182 — *2,4二羥基二苯甲酮用量均為 ，烷基化試劑為 nC8H17Cl 由表 2可以看出， UV531 合成過(guò)程中沒有，若沒有溴化鉀的參與，其反應(yīng)是無(wú)法進(jìn)行的，溴化鉀投料的多少也影響著目標(biāo)產(chǎn)物的收率，當(dāng)溴化鉀的量一定時(shí)，反應(yīng)溫度在 180182℃時(shí)，其反應(yīng)的目標(biāo)產(chǎn)物收率最高為 90%。且回流方便，適宜于工業(yè)化生產(chǎn) [16]。一鍋法方法 是將原料制備和目標(biāo)產(chǎn)物的 3步 反應(yīng)合成 一步 直接合成目標(biāo)產(chǎn)物 UV531。 此線路的開發(fā)為 各工業(yè)應(yīng)用的這種重要 中間體大量生產(chǎn)提供了重要的技術(shù)支持，同時(shí)也解決了這類中間體一直面臨的高成本問(wèn)題。 本人實(shí)習(xí)期間得到了濱海化學(xué)助劑有限公司實(shí)驗(yàn)室、化驗(yàn)室、車間工藝員以及車間師傅們的幫助和指導(dǎo)，在此表示誠(chéng)摯的感謝。 指導(dǎo)教師預(yù)評(píng)評(píng)語(yǔ) 指導(dǎo)教師 職稱 預(yù)評(píng)成績(jī) 年 月 日 答辯小組評(píng)審意見 答辯小組評(píng)定成績(jī) 答辯 委員 會(huì)終 評(píng)意 見 答辯委員會(huì)終評(píng)成績(jī) 答辯小組組長(zhǎng)（簽字）： 年 月 日 答辯委員會(huì)主任（簽章）： 年 月 日