【導(dǎo)讀】率高的優(yōu)化性工藝。方法：以氯代正辛烷、UV-0，純堿為原料，以PEG作為催化劑在一定條。物透光率440nm、450nm、460nm、500nm比一般方法所得產(chǎn)物透光率較高，收率可達(dá)90%。純度高，可用于工藝大規(guī)模生產(chǎn)。

　　

【正文】 溴化鉀用量和反應(yīng)溫度對(duì) UV531 收率的影響。結(jié)果見(jiàn)表 2. 表 2 UV531 合成條件實(shí)驗(yàn) Table 2 UV531 synthesis conditions experiment 序號(hào) 溴化鉀（ g） 反應(yīng)溫度（ ℃ ） 收率（ %） 1 16 174— 176 78 2 16 178— 180 85 3 16 180— 182 90 4 32 184— 186 80 5 0 180— 182 — *2,4二羥基二苯甲酮用量均為 ，烷基化試劑為 nC8H17Cl 由表 2可以看出， UV531 合成過(guò)程中沒(méi)有，若沒(méi)有溴化鉀的參與，其反應(yīng)是無(wú)法進(jìn)行的，溴化鉀投料的多少也影響著目標(biāo)產(chǎn)物的收率，當(dāng)溴化鉀的量一定時(shí)，反應(yīng)溫度在 180182℃時(shí)，其反應(yīng)的目標(biāo)產(chǎn)物收率最高為 90%。 UV531 反應(yīng)溶劑的選擇 在其它條件不變的情況下，采用不同極性溶劑如甲醇、二氯乙烷、丙酮、聚乙二醇等進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，所得實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)如表 3（以 1mol 氯代 正辛烷計(jì)） 表 3 UV531 反應(yīng)溶劑的選擇 Table 3 UV531 is choice Reaction Solvent 溶劑 二氯乙烷 乙 醇 環(huán)己酮 聚乙二醇 丙酮 粗品（ g） 136 197 310 304 256 精品（ g） 130 189 300 298 248 精品收率（ %） 40 58 90 92 76 *2,4二羥基二苯甲酮 4 20g、溴化鉀 16g、氯代正辛烷 260g，反應(yīng)時(shí)間 6h。 由表 3為選取不同溶劑對(duì)反應(yīng)目標(biāo)產(chǎn)物收率的影響實(shí)驗(yàn)，由表 3 可以看出 聚乙二醇作反應(yīng)的極性溶劑時(shí) ，其產(chǎn)物收率最高為 92%。 本反應(yīng)由 UV0 與堿先反應(yīng)生成鹽，再與氯代正辛烷形成目的產(chǎn)物，從表 3可以看出，雖然在多種溶劑中均可得到目的產(chǎn)物，但是更適宜在極性溶劑中進(jìn)行，19 由于氯代正辛烷碳鏈屬 C8，宜在更劇烈的條件下進(jìn)行，對(duì)反應(yīng)更有利，甲醇、丙酮沸點(diǎn)偏低，雖然可以得到一定數(shù)量的目的產(chǎn)物，但無(wú)法滿足工業(yè)化生產(chǎn)的成本要求，而聚乙二醇回流狀態(tài)達(dá) 180℃，反應(yīng)收率達(dá) 92%，大大降低原材料的生產(chǎn)成本。且回流方便，適宜于工業(yè)化生產(chǎn) [16]。 由以上圖譜和表征結(jié)果可以看出，改進(jìn)后三氯甲苯法制備 UV531，所得產(chǎn)品質(zhì)量好，收 率高，生產(chǎn)成本低，在工業(yè)生產(chǎn)上占有一定優(yōu)勢(shì)，可放大到工業(yè)的車(chē)間工藝生產(chǎn)。 4 結(jié)論 通過(guò)相轉(zhuǎn)移法的合成工藝產(chǎn)出的目標(biāo)產(chǎn)物 UV531中 2,4二羥基二苯甲酮不能反應(yīng)完全，剩余原料的后處理困難產(chǎn)生雜質(zhì)使收率偏低，而且所用堿價(jià)格偏高 。溶劑合成法 雖然 方法簡(jiǎn)便，操作流程少，但是通過(guò)該方法合成的產(chǎn)物中產(chǎn)生的副產(chǎn)物較多，產(chǎn)率不高，而且操作 條件難度高 ，反應(yīng)過(guò)程 的條件 不易控制。一鍋法方法 是將原料制備和目標(biāo)產(chǎn)物的 3步 反應(yīng)合成 一步 直接合成目標(biāo)產(chǎn)物 UV531。一鍋法 雖然 操作步驟短， 減少了原料生產(chǎn)工序 ,但是由于反應(yīng)原料較多 ,各原 料之間無(wú)法充分反應(yīng)得到目標(biāo)產(chǎn)物 ,從而使 收率偏低， 副反應(yīng)產(chǎn)物增多 ,對(duì) 產(chǎn)品 的后續(xù) 處理 帶來(lái) 困難， 所需原料量大 成本高不適合大規(guī)模生產(chǎn)。 通過(guò)分析以上三種生產(chǎn)方法優(yōu)點(diǎn)和缺點(diǎn)的 基礎(chǔ)上，本 工藝結(jié)合 相轉(zhuǎn)移法進(jìn)行了方法和原料改進(jìn)，用聚乙二醇 PEG400為相轉(zhuǎn)移催化劑，碳酸鈉 作為縛酸劑 ,溴化鉀作為催化劑溶于氯代正辛烷與 2,4二羥基二苯甲酮反應(yīng)生成 UV531， 按照本工藝合成的目標(biāo)產(chǎn)物收率可以達(dá)到 90%以上 ,最終成品含量可達(dá) 99%以上 ,而且工藝條件實(shí)在常壓下進(jìn)行 ,反應(yīng)溫度低 ,各條件易于控制。 通過(guò)實(shí)驗(yàn)檢測(cè)結(jié)果證明該方法合成產(chǎn)物 的產(chǎn)率高，副產(chǎn)物含量低，而且所用堿價(jià)格 低廉 ，適合于工業(yè)上的大規(guī)模生產(chǎn)。 此線路的開(kāi)發(fā)為 各工業(yè)應(yīng)用的這種重要 中間體大量生產(chǎn)提供了重要的技術(shù)支持，同時(shí)也解決了這類(lèi)中間體一直面臨的高成本問(wèn)題。 20 致 謝 本人在寫(xiě)論文時(shí)得到了馬君義老師的關(guān)心和幫助，實(shí)習(xí)期間得到了王 瑋 主任悉心的指導(dǎo)和幫助，向兩位老師表示深深的感謝。兩位老師淵博的知識(shí)，嚴(yán)謹(jǐn)細(xì)致的作風(fēng)和精益求精的工作態(tài)度讓我受益匪淺，并對(duì)我日后的工作起到非常良好的影響，再一次向兩位老師致謝 ， 感謝西北師范大學(xué)對(duì)我四年的培養(yǎng)。 同時(shí)，這是本人在江蘇飛翔集團(tuán)濱海化學(xué)助劑有限公 司實(shí)習(xí)期間所作課題，最終按時(shí)完成，并且所交產(chǎn)品完全符合公司要求，感謝濱?；瘜W(xué)助劑有限公司給我提供機(jī)會(huì)和條件來(lái)完成我的畢業(yè)設(shè)計(jì)。 本人實(shí)習(xí)期間得到了濱?；瘜W(xué)助劑有限公司實(shí)驗(yàn)室、化驗(yàn)室、車(chē)間工藝員以及車(chē)間師傅們的幫助和指導(dǎo)，在此表示誠(chéng)摯的感謝。同時(shí)特別感謝在本論文寫(xiě)作和修改過(guò)程中給予本人的幫助的同學(xué)和老師。 21 參考文獻(xiàn) [1] 范平，董慶鑫，李鴻圖 .UV531的改進(jìn)合成法 [J].遼寧大學(xué)學(xué)報(bào)自然科學(xué)版， 1995， 22（ 3）： 710. [2] 汪靜，鄧忠明 .UV531合成工藝研究 [J].湖北化工， 2020， 14(3)： 2527. [3] 王克昌，寧培森，丁著明 .二苯甲酮類(lèi)紫外吸收劑的研究進(jìn)展 [J].中國(guó)國(guó)際化工， 2020， 12(1):4854. [4] 梅亞玲 .一步法合成紫外吸收劑 UV531[J].浙江化工， 2020,28（ 4）： 3537. [5] 許維相，蘇敏，姜恒 .紫外吸收劑 UV531的合成 [J].化工時(shí)刊， 2020,19（ 12）： 2528. [2] 顧朔，彭廣榮 .紫外吸收劑 UV531合成工藝研究 [J].江蘇化工， 2020,36（ 5）： 2628. [7] 孟波，柳玉英，周麗等 .紫外吸收劑 UV531合成新工藝 [J].山東化工， 2020,33（ 1）： 78. [8] 李聲梨，劉元增 .紫外吸收劑 UV531生產(chǎn)工藝改進(jìn)試驗(yàn) [J].遼寧華工， 2020,18（ 3）： 3436. [9] 王瑞德 .紫外吸收劑 UV531在高分子材料中的應(yīng)用 [J].江蘇化工， 2020,5（ 3） :1417. [10] 童雪瑛 .紫外吸收劑 UV531的合成 [J].TEC 進(jìn)展技術(shù)， 2020,2（ 21）： 1213. [11] Nakano Fumio ,Ikeda Kokichi .Synthesis of 2,4dihydroxybenzophenone[J], Aromatikkusu 2020,26(11):425428. [12] Haga Takeyoshi, Fukutani dihydroxybenzophenone:,74117,453,[P].20201110. [13]吳建文 .紫外線吸收劑的生產(chǎn)原理和廢水處理 [J].自然科學(xué)報(bào)， 2020,25（ 4）： 8384. [14] 著明，劉麗湘，周淑靜 .紫外線吸收劑的研究進(jìn)展 [J].精細(xì)與專(zhuān)用化學(xué)， 2020,13（ 13） :510. [15]Natri Marcello,Miza of hydroxyl(alkoxy)benzophenones by selective alkylation of 2,4dihydroxybenzophenones with diaikyl carbonates:E,846,627,[P].1998510 [16]Marcello Notari, Franco Rivetti. Process for the stnthesis of 2hydrooxy4alkyloxyBenzophenene:,[P].19981215 22 1. 說(shuō) 明 ： 1. 成績(jī)?cè)u(píng)定均 采用五級(jí)分制，即 優(yōu)秀、良好、中等、及格、不及格。 2. 2. 評(píng)語(yǔ)內(nèi)容包括：學(xué)術(shù)價(jià)值、實(shí)際意義、達(dá)到水平、學(xué)術(shù)觀點(diǎn)及論證有無(wú)錯(cuò)誤等。 指導(dǎo)教師預(yù)評(píng)評(píng)語(yǔ) 指導(dǎo)教師 職稱(chēng) 預(yù)評(píng)成績(jī) 年 月 日 答辯小組評(píng)審意見(jiàn) 答辯小組評(píng)定成績(jī) 答辯 委員 會(huì)終 評(píng)意 見(jiàn) 答辯委員會(huì)終評(píng)成績(jī) 答辯小組組長(zhǎng)（簽字）： 年 月 日 答辯委員會(huì)主任（簽章）： 年 月 日