【正文】 .......... 6 原料 UV0 及氯代正辛烷制備過(guò)程的研究 ......................... 6 2,4二羥基二苯甲酮（ UV0）的制備 ...................... 6 氯代正辛烷的制備 ....................................... 7 2羥基 4正辛氧基二苯甲酮 UV531 制備過(guò)程的工藝研究 ......... 9 UV531 低溫合成過(guò)程操作步驟 ............................ 9 蒸餾過(guò)程操作步驟 ...................................... 10 結(jié)晶過(guò)程操作步驟 ...................................... 10 干燥過(guò)程操作步驟 ...................................... 11 3 實(shí)驗(yàn)結(jié)果及表征 ................................................... 12 實(shí)驗(yàn)產(chǎn)量計(jì)算結(jié)果 ............................................ 12 氣相色譜儀檢測(cè)報(bào)告 .......................................... 13 干燥成品化學(xué)分析檢測(cè)結(jié)果 .................................... 17 UV531 工藝合成條件選擇分析 ................................. 17 2,4二羥基二苯甲酮合成條件的選擇 ...................... 17 UV531合成溫度的選擇 ................................ 18 UV531 反應(yīng)溶劑的選擇 ................................. 18 4 結(jié)論 ............................................................. 19 致 謝 .............................................................. 20 參考文獻(xiàn) ........................................................... 21 1 紫外吸收劑 UV531 合成工藝的研究 摘 要： 目的 ： 通過(guò)對(duì)幾種常見(jiàn) UV531生產(chǎn)工藝方法 分析 比較并結(jié)合 UV531性質(zhì)， 對(duì)各工藝產(chǎn)物各指標(biāo)結(jié)果分析 總結(jié)得出 UV531合成過(guò)程的最適條件，從而得到 產(chǎn)物純度好，收率高的 優(yōu)化性工藝。采用較早，用量最大、價(jià)格較低的紫外線吸收劑有二苯甲酮類和苯并三唑類紫外線吸收劑?？膳c 鐵及重金屬離子化合成鹽，本品無(wú)毒，能吸收波長(zhǎng) 270330 nm的紫外線 。 4 一鍋法方法為無(wú)水氯化鋅和碘化鉀為催化劑，將間苯二酚溶在正辛醇中，經(jīng)充 分?jǐn)嚢枭烈欢囟鹊渭尤燃妆胶铣伤璁a(chǎn)物，該反應(yīng)將 3步合成變成一鍋法，直接合成目標(biāo)產(chǎn)物 UV531。 實(shí)驗(yàn)原料、試劑 三氯甲苯 %， （淮安洪陽(yáng)化學(xué)試劑有限公司）， 批號(hào)： 107B0203001 間苯二酚 %， （浙江勝紅化學(xué)助劑有限公司）， 批號(hào)： 105B0116001 工業(yè)甲醇 %， （金地化工有限公司）， 批號(hào)： 103B0223003 無(wú)水乙醇 %， （淄博匯鑫化工有限責(zé)任公司 ）， 批號(hào)： 104B0116002 正辛醇 %， （倍特化工有限公司）， 批號(hào)： 111B0202020 氯化亞砜（南通益同化工有限公司）， 二甲基甲酰胺 %， （上海雨田化工有限公司）， 批號(hào)： 110A1220201 純堿 %， （蘇州樂(lè)誠(chéng)化工有限公司）， 批號(hào)： 101B01001 溴化鉀 %， （上海炎恭商貿(mào)有限公司）， 批號(hào)： 108A10003 聚乙二醇 PEG400 色度 5（邢臺(tái)盛達(dá)助劑有限責(zé)任公司）， 批號(hào)： 103B0202020 乙酸乙酯（常州市潤(rùn)星化工有限公司）， 甲苯 %（連云港寧康化工有限公司）。 9 圖 2 氯代正辛烷 制備工藝流程圖 Figure 2 chloronoctane Preparation Process Flow Diagram ③ .實(shí)驗(yàn)結(jié)果 所得結(jié)果：無(wú)色油狀液體 275g， 由 氣相 色譜檢測(cè)含量 為： %，收率為：%（含量結(jié)果見(jiàn) 實(shí)驗(yàn)結(jié)果中 圖 2） 。 533） 100%=% 2）經(jīng)過(guò)蒸餾后所收集產(chǎn)品重量為 498g,所以本蒸餾過(guò)程損耗產(chǎn)品 3%。 510 100%=% 將純化后的產(chǎn)品取樣做透光率和氣相色譜檢測(cè)。 UV531 反應(yīng)溶劑的選擇 在其它條件不變的情況下，采用不同極性溶劑如甲醇、二氯乙烷、丙酮、聚乙二醇等進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，所得實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)如表 3（以 1mol 氯代 正辛烷計(jì)） 表 3 UV531 反應(yīng)溶劑的選擇 Table 3 UV531 is choice Reaction Solvent 溶劑 二氯乙烷 乙 醇 環(huán)己酮 聚乙二醇 丙酮 粗品（ g） 136 197 310 304 256 精品（ g） 130 189 300 298 248 精品收率（ %） 40 58 90 92 76 *2,4二羥基二苯甲酮 4 20g、溴化鉀 16g、氯代正辛烷 260g，反應(yīng)時(shí)間 6h。一鍋法 雖然 操作步驟短， 減少了原料生產(chǎn)工序 ,但是由于反應(yīng)原料較多 ,各原 料之間無(wú)法充分反應(yīng)得到目標(biāo)產(chǎn)物 ,從而使 收率偏低， 副反應(yīng)產(chǎn)物增多 ,對(duì) 產(chǎn)品 的后續(xù) 處理 帶來(lái) 困難， 所需原料量大 成本高不適合大規(guī)模生產(chǎn)。同時(shí)特別感謝在本論文寫(xiě)作和修改過(guò)程中給予本人的幫助的同學(xué)和老師。 同時(shí)，這是本人在江蘇飛翔集團(tuán)濱?；瘜W(xué)助劑有限公 司實(shí)習(xí)期間所作課題，最終按時(shí)完成，并且所交產(chǎn)品完全符合公司要求，感謝濱?；瘜W(xué)助劑有限公司給我提供機(jī)會(huì)和條件來(lái)完成我的畢業(yè)設(shè)計(jì)。溶劑合成法 雖然 方法簡(jiǎn)便，操作流程少，但是通過(guò)該方法合成的產(chǎn)物中產(chǎn)生的副產(chǎn)物較多，產(chǎn)率不高，而且操作 條件難度高 ，反應(yīng)過(guò)程 的條件 不易控制。 [15]在此條件下考查了溴化鉀用量和反應(yīng)溫度對(duì) UV531 收率的影響。 510 100%=% 各工段共損耗產(chǎn)品 38g,損耗率為 %，由計(jì)算可知通過(guò)該實(shí)驗(yàn)工藝最后成品收率為 %，經(jīng)氣相色譜檢測(cè)含量為 %（ 氣相色譜 圖 4） 。 圖 3 UV531 制備工藝流程圖 Figure 3 UV531 Preparation Process Flow Diagram3L四口瓶中加入氯代正辛烷以及 PEG 70℃ 加入 UV0，確保體系溫度保持在 7075℃ 90℃ 加入純堿和溴化鉀 180℃ 后保溫 2h 檢測(cè) UV0 含量≤ 攪 拌 加熱 升 溫 升溫檢驗(yàn) 取樣 加入適量的水水解得到產(chǎn)物 降溫 將分層后的 底層水除去 分水 溫度 260℃ 蒸餾前餾分雜物 溫度 280℃ 蒸餾粗品 UV531 得精品 升溫 升溫 結(jié)晶精品 UV531 過(guò)濾、干燥得成品UV531 12 3 實(shí)驗(yàn)結(jié)果及表征 實(shí)驗(yàn) 產(chǎn)量 計(jì)算 結(jié)果 1）經(jīng)過(guò)縮合反應(yīng)后得到的粗品為 580g, 由氣相色譜圖可知含量為 88%，所以可以計(jì)算得到粗品中 UV531 為 510g,按 UV0 完全反應(yīng)的理論所產(chǎn)品質(zhì) 量為533g,，所以可計(jì)算得收率為 %。 儀器： 四口瓶（ 3L），溫度計(jì)（ 0100℃ ），恒溫加熱攪拌器， 3L分液漏斗等。 ③產(chǎn)品 2羥基 4辛氧基二苯甲酮（ UV531）的合成 C 8 H 1 7 C l +CO O HO H+ N a 2 C O 3 CO O HO C 8 H 1 7+ C O 2 + N a C l 5 以氯代正辛烷、 2,4二羥基二苯甲酮、碳酸鈉為原料，在聚乙二醇 PEG400為催化劑的作用下，升溫到一定溫度反應(yīng)合成目標(biāo)產(chǎn)物。 相轉(zhuǎn)移法是用氯化四甲基銨為相轉(zhuǎn)移催化劑在碳酸鉀或者氫氧化鉀水溶液中氯代正辛烷或者溴代正辛烷與 2,4二羥基二苯甲 酮反應(yīng)生成 UV531， 經(jīng)查閱相關(guān)實(shí)驗(yàn)資料 證明通過(guò)該方法合成的 U