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正文內(nèi)容

應(yīng)用化學(xué)化學(xué)外文翻譯中文--簡(jiǎn)單酰胺化合物與一氧化氮的光反應(yīng)(節(jié)選(編輯修改稿)

2025-06-26 03:00 本頁(yè)面
 

【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 步支持本研究,相同的酰胺化合物的光激發(fā)在 MNP 的存在下,一個(gè)眾所周知 的自旋陷阱被最先實(shí)施。許多氮氧自由基來(lái)自于由 β 分裂和活潑羰基官能團(tuán)的分子間氫反應(yīng)所形成的自由基的捕獲,這些氮氧自由基通過(guò)以一氧化氮為陷阱,檢測(cè)和比較這些氮氧自由基。 2. 結(jié)果 烷基酰胺化合物 18 的丙烯腈的光解作用有可能導(dǎo)致幾種源于 β 碎片(?;杂苫?、烷基自由基、氨基自由基)和通過(guò)激發(fā)的羰基官能團(tuán)的分子間氫反應(yīng)的自由基。當(dāng)酰胺化合物被光分解時(shí),并不是所有這些物質(zhì)都能直接檢測(cè),但是在 MNP 的存在下,相應(yīng)的加合物能被觀察到,這些加合物的光譜參數(shù)收集在表 1 中。幾乎在所有情況下,由于二叔丁基硝基代氧基,當(dāng)光分解 MNP 時(shí),這個(gè)物質(zhì)的形成幾乎是不可避免的,信號(hào)也能被檢測(cè)到。 實(shí)驗(yàn)在 PILA 124 和輻射波長(zhǎng)λ ≧ 400nm 下運(yùn)行,只有來(lái)源于通過(guò)光激發(fā) PILA的氫反應(yīng)所產(chǎn)生的自由基的 MNP 加成物能被觀察到。 主要的自由基也可以不是直接依靠酰胺化合物 18 的飽和一氧化氮溶液的光激發(fā)直接檢測(cè),而是以氮氧自由基的形式來(lái)獲得。(表 1) N,N二甲基甲酰胺, 1 在 MNP 存在下的光解不僅得到了來(lái)自氮氧化物的光譜的檢測(cè),確定為 1a,并應(yīng)用到該二叔丁基氮 氧自由基中。光譜參數(shù)表明 1a 是由于自由基的 MNP 的誘捕引起的,這個(gè)自由基是從甲基經(jīng)過(guò)光激發(fā)的羰基,通過(guò)分子間奪氫得到的。 無(wú)法顯示叔丁基 乙酰氨基氧的任何痕跡表明在操作溫度下,奪氫是通過(guò)由三重羰基優(yōu)先于 B碎裂過(guò)程發(fā)生。 1a 的鑒定由調(diào)查結(jié)果進(jìn)一步證明,當(dāng)加入 PILA124 之后,照射(λ ≧ 400nm)的溶液,就可以觀察到相同的光譜。在這些條件下, PILA124從 1 的甲基中奪取一個(gè)氫,通過(guò)它的活潑羰基再次獲得 1a。 在一氧化氮的存在下, 1 在室溫下的光解產(chǎn)生了唯一一個(gè)能被電子順磁共振檢測(cè)的自由基物質(zhì),即氮氧化物 1b,它的光譜參數(shù)與在文獻(xiàn)中所報(bào)道的參數(shù)一致。雖然出乎意料,在兩個(gè)二甲基甲酰胺的光切割路徑的競(jìng)爭(zhēng)基礎(chǔ)上,即 C(O)N 鍵的斷裂和N甲基鍵的斷裂,氮氧化物 1b 的檢測(cè)是合理的。 因此,可以試探性
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