應(yīng)用化學(xué)化學(xué)外文翻譯中文--簡單酰胺化合物與一氧化氮的光反應(yīng)(節(jié)選-免費閱讀
【正文】 然后，它會出現(xiàn)酰胺基的氫與第二個甲基置換，阻礙 N（ O） C 鍵的旋轉(zhuǎn)。然后，它會出現(xiàn)一個光激發(fā)的酰胺從其他酰胺分子的任一個磁不等價的甲基基團中奪走一個氫，生成兩種不同的伯烷基酰胺自由基，它們一旦被 MNP 捕獲，就可以得到 3a 和 3b。另一方面， MNP 在捕獲氮化物時比烷基自由基更加低效，因此沒有檢測到叔丁基二甲氨基氮氧自由基也就不足為奇了。 N甲基乙酰胺， 2 與 1 相比， N甲基乙酰胺 2 在 MNP 存在下的光分解可以觀察到三個不同的自由基物質(zhì)，它們是通過光激發(fā)的羰基（基團 2a 和 2b）或它的β 斷裂（自 由基 2C）的奪氫得到的。光譜參數(shù)表明 1a 是由于自由基的 MNP 的誘捕引起的，這個自由基是從甲基經(jīng)過光激發(fā)的羰基，通過分子間奪氫得到的。作為初步支持本研究，相同的酰胺化合物的光激發(fā)在 MNP 的存在下，一個眾所周知 的自旋陷阱被最先實施。 EPR 譜，特別是結(jié)合自旋捕捉技術(shù)使用時，一直以來被認(rèn)為是探測和識別自由基的最強大的工具，這些自由基一般是壽命短的中間體。以氧為中心的自由基也可以通過以碳為中心的物質(zhì)與氧氣的進一 步反應(yīng)來形成，而帶有氧端的光激發(fā)的三重羰基官能團可以作為一個烷氧基自由基。有一部分這些物質(zhì)，包括烷氧基，過氧自由基和超中氧化物陰離子，實際參與了由 UVA 引起的該過程的第一步，并已被確認(rèn)為是導(dǎo)致皮膚損傷的原因。一氧化氮也可以由細(xì)菌和汗水中硝酸鹽的化學(xué)還原在皮膚表面產(chǎn)生。首先，一氧化氮本身作為自由基，有可能清除其他順磁物質(zhì)（碳中心自由基或活性氧），并生成反磁亞硝基衍生物。 實驗在 PILA 124 和輻射波長λ ≧ 400nm 下運行，只有來源于通過光激發(fā) PILA的氫反應(yīng)所產(chǎn)生的自由基的 MNP 加成物能被觀察到。雖然出乎意料，在兩個二甲基甲酰胺的光切割路徑的競爭基礎(chǔ)上，即 C(O)N 鍵的斷裂和N甲基鍵的斷裂，氮氧化物 1b 的檢測是合理的。因此 2b 的識別是要考慮試探性的。 但是，這種自由基是由另外兩個 MNP 加成物伴隨著，都表現(xiàn)出不成對電子與一個氮原子和兩個等價的氫原子的相互 作用。氮氧化物 3d 是由一氧化氮和伯烷基氨基自由基（從 N 甲基上奪氫）
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