【文章內(nèi)容簡介】 劑、增稠劑等大多也含有表面活性 劑成分 ,如在水基涂飾劑中 ,常用硫酸化蓖麻油和甘油作為蛋白類涂飾劑的增塑劑 。 純油和蓖麻油等作為增塑劑以保持涂層的柔軟性。 增塑劑系列 蓖麻油可以直接用于增塑劑。在高分子材料中 ,無論是軟質(zhì) PVC 還是硬質(zhì) PVC 的加工 ,都可以用適量的蓖麻油取代部分增塑劑 ,不但可以大大降低生產(chǎn)成本 ,也可以使制品的性能獲得相應(yīng)的改善。由于增塑劑的生產(chǎn)特別是特殊品種的增塑劑 ,始終在產(chǎn)量上難于滿足 PVC行業(yè)快速發(fā)展的要求。開發(fā)蓖麻油作為增塑劑的代用品 ,可以緩解特殊品種增塑劑供應(yīng)緊張的矛盾和改善 PVC 制品的加工性能和韌性 ,特別 適用于替代耐寒性增塑劑如癸二酸酯等。 用蓖麻油部分替代 DOA(己二酸二辛酯 ) 作為增塑劑制成的制品具有生產(chǎn)簡單的優(yōu)點(diǎn)。且可加入大量的無機(jī)填料 ,較單獨(dú)使用一種增塑劑的性能好 ,且油的滲出量不增加 ,低溫柔軟性優(yōu)良 ,適用于半軟制品如地板磚、地板膠、 PVC磚體育場 ,飛機(jī)場候機(jī)室及人行道等。 將蓖麻油作為增塑劑的代用品 ,特別適用于耐寒 PVC 制品 , 如生產(chǎn)農(nóng)用薄膜。特別是 PVC 農(nóng)用與包裝薄膜等。 蓖麻油酸酯揮發(fā)穩(wěn)定 ,電性能優(yōu)越 ,溶于大多數(shù)有機(jī)溶劑 ,可以作為輔助增塑劑與主增塑劑配合 ,用于電纜的配方時(shí) ,可以改進(jìn)制品的低揮 發(fā)、熱穩(wěn)定性、擠出潤滑性和優(yōu)良的電性能。 蓖麻油脂肪酸為無色粘稠液體 ,能與許多合成樹脂和合成橡膠相容。可以作為硝酸纖維素、乙酸纖維素、乙基纖維素、 PVC、聚氯乙烯共聚物、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、纖維素等的增塑劑。適用于高溫熔融成型加工 ,與纖維素酯可制得不氧化而柔軟的薄膜。 甘油單蓖麻油酸酯為淺琥珀色透明液體 ,稍有臭味。可以作為硝酸纖維素、乙基纖維素和聚乙烯醇縮丁醛用增塑劑 ,并有潤滑劑和脫模劑的作用。用于合成橡膠時(shí) ,可使之產(chǎn)生優(yōu)良的柔軟性、耐油性和耐寒性。還可作為乳膠的乳化劑和分散劑。 17 二乙二醇單蓖麻油酸 酯為黃色或琥珀色液體 ,不溶于水?？梢杂糜谙跛崂w維素 ,乙基纖維素、天然橡膠和合成橡膠的增塑劑 ,乳膠的穩(wěn)定劑。 蓖麻油熱裂可生產(chǎn)癸二酸 ,與相應(yīng)的醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成系列的耐低溫增塑劑。用硝酸氧化蓖麻油可制得壬二酸 ,進(jìn)而合成壬二酸酯。這是性能更為優(yōu)良的增塑劑。蓖麻油酸甲酯化后再乙?；铜h(huán)氧化可制得環(huán)氧乙酰蓖麻油酸甲酯。使蓖麻油與乙酸在常壓下環(huán)氧化的產(chǎn)物為環(huán)氧化蓖麻油 ,其綜合性能與環(huán)氧大豆油相當(dāng) ,廣泛用于 PVC 的增塑劑和穩(wěn)定劑。 在蓖麻油中引入 SO3Na 與 PO3Na 基團(tuán)后用于塑料制品中具有優(yōu)良的增塑效果。 (1) 尼龍 11 將蓖麻油裂化成十一烯酸 ,使十一烯酸同庚醛分離 ,再經(jīng)冷卻、結(jié)晶、壓榨、除去不純物 ,再用甲醇酯化、分餾、精制、皂化可制成十一烯酸。十一烯酸主要用于生產(chǎn)尼龍 11 。這項(xiàng)尖端技術(shù)一直由法國 ATO 公司所壟斷。隨著尼龍 11 用量的增加 ,國際市場的價(jià)格已一再上漲 ,尼龍 11 主要用于生產(chǎn)汽車用軟管。尼龍 11 軟管為我國唯一可用于汽車上的軟管。國際市場售價(jià)為 25 — 26 萬元 / t ,由于尼龍 11 獨(dú)特的性能 ,在航空、航天、電子、汽車、機(jī)械、城市輸油管道已獲得廣泛應(yīng)用。 (2) 尼龍 1010 將蓖麻油、水、氧化鋅按 100∶30∶ — 的比例在 的蒸汽壓下進(jìn)行水解 ,生成蓖麻醇酸和甘油 ,靜置 ,分出下層甘油水 ,精餾后可得到高純度甘油。使蓖麻油在Pb2O4 粉末存在下 ,按氫氧化鈉∶礦物油∶蓖麻油 = 8∶27∶10 的比例 ,在 280 ℃下裂解5h ,反應(yīng)生成癸二酸、仲辛醇和氫氣 ,生成癸二酸的產(chǎn)率為 70 % ,純度為 99 % ,副產(chǎn)仲辛醇可用于生產(chǎn)增塑劑。 將癸二酸氨化生成癸二酸銨 ,再經(jīng)脫水反應(yīng)生成癸二酰胺 ,再脫水成癸二腈 ,癸二腈在骨架鎳催化劑存在下 ,以乙醇為溶劑 ,苛性鈉為助催化劑 ,加氫可制得癸二胺 ,將癸二胺與骨架鎳在等摩爾下進(jìn)行反應(yīng) ,可制成尼龍 1010 預(yù)聚體 ,再經(jīng)縮聚得尼龍 1010 , 其學(xué)名為聚酰胺 1010 ,代號為 PA1010 。 PA1010 是我國科技工作者獨(dú)自開發(fā)的尼龍產(chǎn)品 ,是我國科技工作者對世界尼龍產(chǎn)品所作的貢獻(xiàn)。尼龍 1010 是一種十分理想的有色金屬代用材料。 (3) 尼龍 9 癸二酰胺與次氯酸鈉反應(yīng) ,進(jìn)行重排得 92 壬酸 ,最后于 220 ℃、 下縮聚可制得尼龍 9 。尼龍 9 為乳白色、不透明的無定形固體 ,吸水性比尼龍 6 低 ,熔點(diǎn)220 ℃,熱 穩(wěn)定性、耐水性、柔軟性及耐老化性優(yōu)于其它尼龍品種?？捎糜谏a(chǎn)薄膜、紡絲、工程塑料、織物、工業(yè)濾布、漁網(wǎng)等 ,以及用于生產(chǎn)汽車用零件、泵、齒輪、電纜護(hù)套、涂層、金屬層等。 (4) 尼龍 1013 將癸二胺與十二烷二酸在無水乙醇作用下可生成尼龍 1013 鹽 ,縮聚得尼龍 18 1013 。尼龍 10103 主要用于制作精密機(jī)械部件、電子電氣零件、電纜涂層、纖維等。 (5) 尼龍 610 由己二胺、癸二酸反應(yīng)可生成尼龍 610 鹽 ,經(jīng)縮聚得尼龍 610 。尼龍 610 是具有偶個(gè)亞甲基二胺、二羧基 型尼龍 ,機(jī)械強(qiáng)度介于尼龍 6 與尼龍 66 之間 ,耐強(qiáng)堿和化學(xué)腐蝕 ,尺寸穩(wěn)定性好 ,比重輕 ,成型加工容易 ,可用于制作穩(wěn)定性更高的制品 ,在機(jī)械、交通部門制作耐磨性的精密零部件 ,在汽車制造、電子電氣行業(yè)有大的潛在市場。 此外 ,用蓖麻油還可制備尼龍 810 等。 聚氨酯材料 改性蓖麻油與 MDI 等異氰酸酯反應(yīng)可制得聚氨酯 ,可用于保溫材料、阻尼材料、密封材料和防水材料 ,可用于集中供熱和輸油管道的保溫、儀器和陶瓷文物的減震防碎的整體包裝、冷凍冷藏箱柜 ,車輛和倉庫的絕熱 ,電器及電訊器材的防水 、密封、堵氣、堵漏及地下管道的防水防腐蝕處理等。蓖麻油系列聚合材料已在工業(yè)上獲得日益廣泛的應(yīng)用 ,可用于蓖麻油基聚氨酯泡沫塑料、彈性體 ,可用于生產(chǎn)聚癸二酸丙二醇酯等。將蓖麻油改性后 ,用于塑料合成 ,可改善其柔軟性、飽滿性和緊密度 ,具有優(yōu)良的增塑效果。蓖麻油用于新型聚合材料 ,可顯著改善聚合材料的耐熱性能與機(jī)械性能。 三、 國際市場分析 以 2020 年為例來分析世界蓖麻及蓖麻油市場產(chǎn)銷狀況： 蓖麻收獲面積 2020 年世界蓖麻的收獲面積為 萬公頃，比 2020 年的 少了 萬公頃，下降了 %。印度是世界上最大的蓖麻生產(chǎn)國， 2020 年蓖麻收獲面積為 萬公頃，占世界蓖麻收獲總面積的 %，其次是中國，收獲面積為 萬公頃，占 %；巴西的蓖麻收獲面積居第三，為 萬公頃，占%，這三個(gè)國家蓖麻收獲總面積占世界收獲總面積的 %。 19 2020年蓖 麻種植面積示意圖（萬公頃）印度中國巴西其它 世界主要國家蓖麻種植面積示意圖 產(chǎn)量 2020 年世界蓖麻籽的產(chǎn)量為 萬噸，其中印度的產(chǎn)量最大，為 萬噸，占世界總產(chǎn)量的 %；其次是中國，蓖麻籽產(chǎn)量為 37 萬噸，占 %；第三為巴 西，產(chǎn)量為 萬噸，占 %。居第四的巴拉圭僅產(chǎn) 萬噸，差距較大。 印度、中國、巴西蓖麻產(chǎn)量示意圖 20 2020年蓖 麻產(chǎn)量示意圖（萬噸）印度中國巴西其它 2020 年世界蓖麻主產(chǎn)國產(chǎn)量示意圖 2020 年世界蓖麻油的產(chǎn)量為 萬噸， 2020 年為 萬噸，蓖麻油產(chǎn)量最大的還是印度，為 萬噸，占世界蓖麻油總產(chǎn)量的 %；中國位居第二，為 萬噸，占 %；第三的巴西產(chǎn)量為 萬噸，占 %。 2020年主 要國家蓖麻油產(chǎn)量示意圖（萬噸）印度中國巴西其它 2020 年世界蓖麻油產(chǎn)量示意圖 世界蓖麻平均產(chǎn)量 20世紀(jì) 6070年代蓖麻產(chǎn)量平均為 3340公斤 /畝，單產(chǎn)較高的國家有巴西 60公斤 /畝、巴拉圭 70年代中期就突破 100公斤 /畝、泰國 70年代初也曾達(dá)到 125公斤 /畝以上，中國、印度雖然面積大，但單產(chǎn)低，多數(shù)年份在 2030公斤 /畝，進(jìn)入 90年代平均單產(chǎn)才達(dá)到 /畝。 出口量和出口值 2020 年世界蓖麻油出口量為 萬噸，比 2020 年的 萬噸下降了%，出口值為 億美元。印度是最大的出口國， 2020 年出口量為 萬噸，占世界蓖麻油出口總量的 %，折合為出口值為 億美元，其次是巴西 萬噸 ，占 %，中國僅 萬噸。 21 進(jìn)口量 2020 年世界蓖麻油進(jìn)口量為 萬噸，進(jìn)口值為 億美元，其中進(jìn)口量最大的是法國，當(dāng)年進(jìn)口 萬噸，約占世界進(jìn)口總量 1/3 強(qiáng)，其次是美國 噸，占 %；德國 萬噸，荷蘭 ，日本 萬噸。 2020 年中國進(jìn)口值為 675 萬美元。 產(chǎn)品價(jià)格狀況 近十年來，蓖麻油有 5年價(jià)格在 650750美元 /T，有 5年為 850950美元 /T，其中1998年 8月曾高達(dá) 1236美元 /T， 2020年 8月油價(jià)為 730750美元 /T，籽價(jià)為 240250美元 /T； 2020年 5月份油價(jià)達(dá) 9401000美元 /T，籽價(jià)達(dá) 350美元 /T左右。 世界蓖麻油的主要進(jìn)口國是工業(yè)發(fā)達(dá)國家，如法國、美國、英國、西德、日本等國。世界蓖麻油主要市場集中于北美及歐洲，其中法國、美國、德國、英國、荷蘭五國占年耗量的 61%。印度蓖麻油用于國內(nèi)制皂約 ～ 萬噸，紡織工業(yè)用 2～3 千噸，化學(xué)工業(yè)用 2～ 3 千噸，用于潤滑油 5～ 6 千噸，其余部分出口。日本國蓖麻油用量，涂料占 %、硬化油為 %、皮脂油 %、表面活性劑 %、化妝品 %、樹脂 %、其他占 %。日本每年需大量蓖麻籽，多從中國、菲律賓、巴基斯坦、印度尼西亞、斯里蘭卡、越南、埃塞俄比亞、薩爾瓦多等國進(jìn)口。美國生產(chǎn)塑料和樹脂耗用的蓖麻油為 %、涂料占 %、脂肪酸 (主要為 12羧基硬脂酸 )占 %、潤滑油占 %、化妝品 (主要為合成蠟 )占 %，其他如作油墨、表面活性劑共占 %，其原料從外國進(jìn)口。 世界蓖麻油用途比例示意圖 法國為世界蓖麻油的進(jìn)口大國 ,法國 ATO公司壟斷著尼龍 11 的生產(chǎn)技術(shù) ,近年 22 從印度和我國大量進(jìn)口蓖麻油 ,再精制成尼龍 11 和其它重要的 精細(xì)化學(xué)品后 ,向全世界推銷。隨著尼龍 11 用量的增加 ,國際市場的價(jià)格快速增長 ,市售已達(dá) 112 萬美元/ t 。用尼龍制成的軟管價(jià)為 27 萬美元 / t 。尼龍 11 用于汽車制造業(yè) ， 為唯一的可使用軟管 ,在航天、汽車、電子、城市輸油管道等中均有大量應(yīng)用。尼龍 11 在相當(dāng)?shù)臅r(shí)期內(nèi)難于找到完全理想的替代品。印度目前已完成尼龍 11 的中試 ,在近年內(nèi)也將進(jìn)行大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)。目前國際市場上的蓖麻油售價(jià)已達(dá)到 800 美元 / t 以上。 由于受氣候條件的影響 ,印度、巴西的蓖麻產(chǎn)量也已在減少 ,加之印度已開發(fā)出生產(chǎn)尼龍 11 的工 藝 ,也將會大大縮減蓖麻油的出口量。 我國現(xiàn)已有 50 %的蓖麻籽與蓖麻油衍生產(chǎn)品缺口 ,必須充分利用國內(nèi)的發(fā)展優(yōu)勢 ,發(fā)展蓖麻籽與蓖麻油衍生產(chǎn)品 ,可大量用于出口創(chuàng)匯。 現(xiàn)在，全世界每年需蓖麻油 70 萬噸，而可供能力只有 30 萬噸，缺口在一半以上。由于蓖麻資源本身的優(yōu)勢和高新技術(shù)的利用，國內(nèi)外生產(chǎn)對蓖麻原料的需求將呈上升趨勢。 從整個(gè)國際市場來看，中國的蓖麻籽有著廣闊的出口前景。 四、 國內(nèi)市場分析 中國正常年份的蓖麻種植面積約為 300 萬畝左右，平均單產(chǎn)在 67 公斤／畝左右，年總產(chǎn)可達(dá) 37 萬噸以上，是世界第二大蓖麻生產(chǎn)國。國 內(nèi)蓖麻主要產(chǎn)區(qū)分布：通遼地區(qū)、吉林白城地區(qū)、山東、山西等地區(qū)，占全國蓖麻種植的 80％。其它產(chǎn)區(qū)有遼寧、云南、河南、河北、新疆、寧夏、青海等地區(qū)。全國的種植面積分布詳見表 1－ 1 表 1－ 1 全國蓖麻種植面積分布 ?。ㄗ灾螀^(qū)） 種植面積（萬畝） 內(nèi)蒙古 100 吉林省 90 遼寧省 6 河北省 5 天津市 2 河南省 4 山西省 40 陜西省 15 23 山東省 4 黑龍江 5 甘肅省 4 新疆 8 云南 5 四川省 8 其他 10 合計(jì) 306 利用蓖麻油作原料合成的尼龍 — 11 樹脂，是目前世界上最走俏的產(chǎn)品，被廣泛應(yīng)用于汽車、船舶、機(jī)床、建筑、軍工、醫(yī)療等行業(yè)中，目前我國尼龍 — ll 樹脂年需求量在 2020 噸，專家預(yù)測到 2020 年將達(dá)到 5000 噸。每生產(chǎn) 1 噸尼龍 — 11 樹脂約需蓖麻油 — 噸， 5000 噸尼龍 — 1l 樹脂折合蓖麻油 萬噸左右，折合蓖麻籽相當(dāng)于通遼市全年的蓖麻籽產(chǎn)量。 河北、山西、遼寧、吉林、山東、蘇北