化學課件-烯烴結構-上(ppt49)-石油化工(編輯修改稿)
2024-09-17 21:08 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 （ 2）離子對中間體（順式加成） C = C + E + Y E+Y C = C + E + Y C = CE Y Y C C+EC CE YC C EY（ 1）環(huán)正離子中間體（反式加成） （ 4）三分子過渡態(tài)（反式加成） C = C + E + Y C C+E C CEYC CE Y+ C = CYE EY C CE YEY EYC CY （ 3）碳正離子中間體（順式加成） （反式加成） 反 應 式 3 烯烴與鹵素的加成 (CH3)3CCH=CH2 + Cl2 (CH3)3CCHClCH2Cl CCl4 50oC (CH3)2CHCH=CHCH3 + Br2 (CH3)2CHCHBrCHBrCH3 CCl4 0oC C C + B r B rδδ+慢B rC CB r（ Ⅰ ） （ Ⅱ ）C CB ro r快B rC CB rB rP hP hP hP h 反 應 機 理 A、 反應分兩步進行 B、 第一步是速度控制步驟 C 、 反式加成 空阻太大 共軛 下面化合物不能發(fā)生親電加成反應 1* 要畫成擴張環(huán)。 2* 加成時，溴取那兩個直立鍵，要符合構象最小改變原理。 當加成反應發(fā)生時，要使碳架的構象改變最小，這就是構 象最小改變原理。 3* 雙鍵旁有取代基時，要考慮碳正離子的穩(wěn)定性。 4* 由平面式改寫成構象式時，構型不能錯。 5* 當 3位上有取代基時，要首先考慮避免雙鄰位交叉構象。 6* 原料要盡可能取優(yōu)勢構象。 環(huán)己烯衍生物加溴時要注意如下問題 下面結合實例對這六點予以說明。 1 23456HHHH擴張環(huán) 非擴張環(huán) (不穩(wěn)定） a直鍵 a’假直鍵 e平鍵 e’假平鍵 環(huán)己烯的構象 1* 要畫成擴張環(huán)。 aaa 39。a 39。aaa 39。a 39。e e 39。e e 39。ee 39。ee 39。H H H H1 12 23 3456564aaa 39。a 39。aaa 39。a 39。e e 39。e e 39。ee 39。ee 39。HHHH環(huán)己烯的加溴反應 B rB r+B rB rB rB r+B rB rB r 2B r 2B r B rB rB r2* 加成時，溴取那兩個直立鍵，要符合構象最小改變原理。 當加成反應發(fā)生時，要使碳架的構象改變最小，這就是構 象最小改變原理。 6 6 1 2 3 4 5 6 6 6 5 5 5 4 4 4 3 3 3 1 1 1 2 2 2 1 2 3 4 5 1甲基 環(huán)己烯的加溴反應 B rB r+B rB rB rB r+B rB rB r 2B r 22* 加成時，溴取那兩個直立鍵，要符合構象最小改變原理。 3* 雙鍵旁有取代基時，要考慮碳正離子的穩(wěn)定性。 （ S） 3甲基 環(huán)己烯的加溴反應 H 3 C B r 2B r B r+H 3 CB rB rH 3 CC H 3B r 2B r B r+C H 3B rB rC H 3B rB rH 3 C4* 由平面式改寫成構象式時， 構型不能錯。 5* 當 3位上有取代基時，要首 先考慮避免雙鄰位交叉構象 雙鄰位交叉構象 * * C H 3C H 3HC H 3B rB rH+ C H 3B rB rBr2 C H 3HBr2 CH3BrBrC H 3B rB r(S)4甲基 環(huán)己烯的加溴反應 優(yōu)勢構象 非優(yōu)勢構象 (1R， 2R， 4S)4甲基 1,2二溴 環(huán)己烷 (主 ) (1S， 2S， 4S)
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