【正文】 H2 R C C H 3XR C C H H 2 C = C H C l氯乙烯H C lH 3 C C H C l 2Cu 2 Cl 2o r H g S O 4H g C l 2 1 , 1 二氯乙烷（有機(jī)溶劑）C H C H + H C l H g C l2CH 3 C H = C H 2 + H B r CH 3 CH 2 CH 2 Br主要產(chǎn)物 次要產(chǎn)物CH 3 C H C H 3Br+例： 該反應(yīng)分兩步進(jìn)行： +C = C H X? ? ? ?+ X HC C++ X H XC CHC C+(b) Markovnikov規(guī)則 馬氏規(guī)則 —— 烯、炔加鹵化氫時(shí)，氫原子總是加到含氫 多的不飽和碳上。2 , 穩(wěn)定CH 3 C H C H 2 BrCH3 C H C H2Br + H B r CH 3 CH 2 CH 2 B r + B r增長+ H B r終止Br + Br Br 2BrCH 3 C H C H 2 B r + CH 3 C H C H 2 B r BrCH s p 2 雜化HⅡⅠ成單電子的獲取電傾向子緩解程度大 成單電子的獲取電傾向子緩解程度小CH 3 CHBrC CH 2 BrHCH 3s p 2 雜化中心C 上電子云密度比 大( Ⅱ) 中心C 上電子云密度比 ( Ⅰ) 小穩(wěn)定性大于 Ⅱ 穩(wěn)定性小于 Ⅰs p 2 雜化未成對(duì)電子，具有強(qiáng)烈的獲取電子的傾向C關(guān)于自由基的穩(wěn)定性： ∴ CH2=CHCH3與 HBr的自由基加成產(chǎn)物以 CH3CH2CH2Br居多。 硼氫化反應(yīng)是 1979年 Nobel化學(xué)獎(jiǎng)得主 、 美國化學(xué)家 Brown發(fā)現(xiàn)的 。 (a) 烯烴加水 (b) 炔烴加水 C H C H + H 2 OH g S O 4 , 稀H 2 SO 4H C C HHOH 重排 H C C H 3O9 8 1 0 5 C。3 碳 正 離 子C l(d) 過氧化物效應(yīng) CH 3 C H= CH 2 + HBr CH 3 C H CH 3Br （主）CH 3 CH =C H 2 + HB rh ?? o r 過氧化物CH 3 CH 2 CH 2 Br （反馬）只能是 H Br ( H Cl 、 HI 都不反馬 )一般情況下： 但有過氧化物存在時(shí)： (遵馬 ) Why? ① 光照 、 加熱 、 過氧化物存在等條件下易產(chǎn)生自由基 , 發(fā)生自由基反應(yīng) 。Cl 2 , F e C l 3 , C C l 48 0 8 5 C。 使用特殊的催化劑，可使炔烴部分加氫，得到烯烴： R C H = C H 2R C C H + H 2 l in d la r分子中同時(shí)含有雙鍵和三鍵時(shí)，三鍵首先加氫，因?yàn)槿I優(yōu)先被吸附。 ② 根據(jù)被吸收的氫氣的體積，測(cè)定分子中雙鍵或三鍵的數(shù)目。 為了使反應(yīng)順利進(jìn)行而不過于猛烈，通常采用既加催化劑又加溶劑稀釋的辦法。C+1。 但控制條件，改變 Cat.，烯烴可直接水合： CH 2 = C H 2 + H 2 O H 3 PO 4 / 硅藻土3 0 0 C , 7 ~ 8 M P a。B 2 H 6 , 0 C二甘醇二甲醚C = CC 2 H 5 C 2 H 5H 3C = CC 2 H 5 C 2 H 5H HC 2 H 5 CH 2 CC 2 H 5OBH 2 O 2 , O HH 2 O , 6 2 %CH 3 C O O H2 5 C , 6 8 %。例： CH 2 = C H 2 + H O S O 2 OH CH 3 C H 2 O S O 2 OH H 2 O CH 3 CH 2 O H + H 2 SO 4濃 硫酸氫乙酯 稀( 酸式硫酸酯) ( )( )CH 3 C H = C H 2 + H 2 SO 4 （濃） CH 3 C H O S O 2 OHCH 3Ⅰ( )CH 2 =CCH 3CH 3+ H 2 SO 4 ( 濃) CH 3 C OS O 2 OHCH 3CH 3Ⅱ( )問題： 上述二反應(yīng)，何者快？ CH 2 =CCH 3CH 3H + CH3 C+ CH 3CH 3 3 C。 C+ 1176。 不同結(jié)構(gòu)的烯烴進(jìn)行催化加氫時(shí)反應(yīng)熱數(shù)據(jù)如下 ： 以上的數(shù)據(jù)表明： ① 不同結(jié)構(gòu)的烯烴催化加氫時(shí)反應(yīng)熱的大小順序如下： CH2=CH2＞ RCH＝ CH2＞ RCH＝ CHR， R2C＝ CH2＞ R2C＝ CHR＞ R2C＝ CR2 順 RCH＝ CHR＞反 RCH＝ CHR ② 烯烴的熱力學(xué)穩(wěn)定