【正文】
O4喹啉 (Pd/BaSO4中加入喹啉 ); ② P2催化劑: Ni2B (乙醇溶液中,用硼氫化鈉還原醋 酸鎳得到 )。 H C C C C H C H 2 C H 2 O HC H 3+ H 2 l i n d l a r H 2 C C H C C H C H 2 C H 2 O HC H 3催化加氫反應(yīng)的立體化學(xué): 順式加成 ! CH 3CH 3+ H 2NiCH 3H 3 CH HCH 3 CH 2 C C CH 2 CH 3 + H 2 C= CCH 3 CH 2HCH 2 CH 3HP 2 催化劑例 1: 例 2: (乙 ) 還原氫化 在 液氨中用金屬鈉或金屬鋰還原炔烴,主要得到反式 烯烴: 在醚中用乙硼烷還原炔烴,再經(jīng)醋酸處理,則主要得 到順式烯烴: C = CHCH 3 CH 2( C H 2 ) 3 CH 3HN a 液N H 3 3 3 C。因此,可以利用氫化熱獲得不飽和烴的相對(duì)穩(wěn)定性信息。 加鹵素反應(yīng)活性:烯烴>炔烴。例如: CH 2 =C H 2 + C l 2 CH 2 C H 2ClClF e C l 3 , 4 0 C , 0 . 2 M P a1 , 2 二氯乙烷,9 7 %。 CCB rB rCCB r+B r 快烯 烴慢+ B r B r? ???C = C 下列實(shí)驗(yàn)可以用來說明:烯烴與鹵素的加成反應(yīng),是由親電試劑首先進(jìn)攻的分步反應(yīng)。 以丙烯與 HBr的加成為例: CH 3 C H = C H 2 + H+CH 3 CH 2 CH 2 Br( 主要產(chǎn)物)( 次要產(chǎn)物)CH 3 C+H C H 3CH 3 CH 2 CH 2+ BrBrCH 3 C H C H 3Br( Ⅰ)( Ⅱ)2176。 結(jié)論: C?的穩(wěn)定性決定了烯烴加成主要產(chǎn)物的結(jié)構(gòu) 。C+CH 2 =CCH 3CH 3+ H+CH 3 C+ C H 3CH 3C+H 2 C HCH 3CH 3CH 3 C C H 3CH 3BrCH 2 C HCH 3CH 3BrBrBr( 主)( 次)例 1: 例 2: C l說 明 烯 烴 加 H X 的 反 應(yīng)確 實(shí) 經(jīng) 過 碳 正 離 子 中 間 體 !C H3 C C H = C H2C H3H HC H3C H3 C C H C H3+HC H3C H3 C C H C H3C lH C l C lC l2 碳 正 離 子。 ② 光照、加熱、過氧化物存在等條件下易產(chǎn)生自由基 , 發(fā)生自由基反應(yīng); 引發(fā)R O O R h ?? ? 2 R O過氧鍵+ C H3C H = C H2BrRO R O H + B rCH3 C H C H2Br。 烯烴與 H2SO4的加成反應(yīng)也是親電加成反應(yīng),加成方向遵循馬你規(guī)則。 例:用化學(xué)方法區(qū)別下列化合物: 溶于硫酸O S O 2 OH濃H 2 SO 4不溶于硫酸(丁 ) 與次鹵酸加成 次鹵酸的酸性很弱,它與烯烴加成時(shí),生成 β氯代醇: CH 2 =C H 2 + HO Cl? ?? ?Cl CH 2 C H 2 O H? 氯乙醇CH2= C H2 CH 2 CH 2Cl+Cl2 C lH2OH+CH 2 CH 2ClClClCH 2 CH 2ClOH( 主)( 副)? 氯乙醇實(shí)際操作時(shí),常用氯和水直接反應(yīng)。 CH 3 C H 2 O H1 9 5 C , 2 M P a。 酮式 烯醇式, 即為一種典型的互變異構(gòu)。 例: 炔烴也有硼氫化反應(yīng): C 2 H 5 C C C 2 H 5。例如: 甲氧基乙烯o r 甲基乙烯基醚CH CH + C H 3 OH CH 2 =C HOC H 32 0 % K O H 水溶液,P 在堿性條件下,有: 強(qiáng)親核試劑CH3 O H + K O H CH 3 O K + H 2 O可離解為 CH 3 O + K + CH3O- 帶有負(fù)電荷,是一個(gè)強(qiáng)的親核試劑: CH CH + CH 3 O HC =C HOCH 3 CH 2 =C HOCH 3 + CH 3 O CH 3 OH