烯烴和炔烴的化學(xué)性質(zhì)(ppt44)-石油化工-在線瀏覽
2024-10-17 20:27本頁面
【正文】 加成 ! CH 3CH 3+ H 2NiCH 3H 3 CH HCH 3 CH 2 C C CH 2 CH 3 + H 2 C= CCH 3 CH 2HCH 2 CH 3HP 2 催化劑例 1： 例 2： (乙 ) 還原氫化 在 液氨中用金屬鈉或金屬鋰還原炔烴，主要得到反式 烯烴： 在醚中用乙硼烷還原炔烴，再經(jīng)醋酸處理，則主要得 到順式烯烴： C = CHCH 3 CH 2( C H 2 ) 3 CH 3HN a 液N H 3 3 3 C。CH 3 C O O H C= CCH 3 CH 2HCH 2 CH 3H(丙 ) 氫化熱與烯烴的穩(wěn)定性 氫化熱 —— 1mol不飽和烴氫化時所放出的能量稱為氫化熱 。因此，可以利用氫化熱獲得不飽和烴的相對穩(wěn)定性信息。 (F2太快， I2太慢。 加鹵素反應(yīng)活性：烯烴＞炔烴。 利用烯烴和炔烴與氯和溴加成，是制備連二氯鹵化物的常用方法。例如： CH 2 =C H 2 + C l 2 CH 2 C H 2ClClF e C l 3 , 4 0 C , 0 . 2 M P a1 , 2 二氯乙烷，9 7 %。Cl 2 , F e C l 3 , C C l 48 0 8 5 C。 CCB rB rCCB r+B r 快烯 烴慢+ B r B r? ???C = C 下列實驗可以用來說明：烯烴與鹵素的加成反應(yīng)，是由親電試劑首先進(jìn)攻的分步反應(yīng)。+ BrBrHH(乙 ) 與鹵化氫加成 Markovnikov規(guī)則 (a) 與鹵化氫加成 (b) Markovnikov規(guī)則 (c) Markovnikov規(guī)則的理論解釋 (d) 過氧化物效應(yīng) (乙 ) 與鹵化氫加成 Markovnikov規(guī)則 (a) 與鹵化氫加成 烯烴和炔烴均能與鹵化氫發(fā)生加成反應(yīng)： + H XC = C ：( H X = H C l , H B r , H I )C CH X 反應(yīng)速度： HI＞ HBr＞ HCl (∵ 酸性 HI＞ HBr＞ HCl， HF易聚合 ) X XH XH X R C = C H2 R C C H 3XR C C H H 2 C = C H C l氯乙烯H C lH 3 C C H C l 2Cu 2 Cl 2o r H g S O 4H g C l 2 1 , 1 二氯乙烷（有機(jī)溶劑）C H C H + H C l H g C l2CH 3 C H = C H 2 + H B r CH 3 CH 2 CH 2 Br主要產(chǎn)物 次要產(chǎn)物CH 3 C H C H 3Br+例： 該反應(yīng)分兩步進(jìn)行： +C = C H X? ? ? ?+ X HC C++ X H XC CHC C+(b) Markovnikov規(guī)則 馬氏規(guī)則 —— 烯、炔加鹵化氫時，氫原子總是加到含氫 多的不飽和碳上。 以丙烯與 HBr的加成為例： CH 3 C H = C H 2 + H+CH 3 CH 2 CH 2 Br( 主要產(chǎn)物)( 次要產(chǎn)物)CH 3 C+H C H 3CH 3 CH 2 CH 2+ BrBrCH 3 C H C H 3Br( Ⅰ)( Ⅱ)2176。 C+ C空 p 軌道?+鍵 分散程度小中心C 上正電荷CH3CH2HHC+穩(wěn)定不如C空 p 軌道+( )IIC+I( )中心C 上正電荷分散程度大H3CH3CHC+穩(wěn)定比C空 p 軌道+I( )C+( )II C?的中心碳原子為 sp2雜化，平面構(gòu)型，有一個垂直于 σ平面的 p軌道是空的： 由于 C?(Ⅰ )較穩(wěn)定， ∴ 途徑（ Ⅰ ）的活化能較低，途徑（ Ⅱ ）的活化能較高。 結(jié)論： C?的穩(wěn)定性決定了烯烴加成主要產(chǎn)物的結(jié)構(gòu) 。C+ 2。C+CH 2 =CCH 3CH 3+ H+CH 3 C+ C H 3CH 3C+H 2 C HCH 3CH 3CH 3 C C H 3CH 3BrCH 2 C HCH 3CH 3BrBrBr( 主)( 次)例 1： 例 2： C l說 明 烯 烴 加 H X 的 反 應(yīng)確 實 經(jīng) 過 碳 正 離 子 中 間 體 !C H3 C C H = C H2C H3
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