烯烴和炔烴的化學性質(zhì)(ppt44)-石油化工-文庫吧資料
2025-08-15 20:27本頁面
【正文】 Cl鍵鍵能大 ， 不易斷開生成氯自由基； H － I 鍵鍵能小，容易斷開生成碘自由基，但碘自由基的活性太差。1 , 2 氫 遷 移( 重 排 )預 期 產(chǎn) 物重 排 產(chǎn) 物 ( 主 )( 次 )HC H3C H3 C C H C H3C H3C H3 C C H C H3+H。C+1。 注意下列 C?的穩(wěn)定性： CH 3CH 3C+H 3C+HCH 3CH 3C+CH 3C+H 2CH 3C+H 33。 ∴ 丙烯與溴化氫的加成產(chǎn)物以為主。 C+ 1176。 例如： 2 氯丙烷1 氯丙烷CH 3 C H= CH 2 + H Cl CH 3 CH 2 CH 2 Cl主要產(chǎn)物 次要產(chǎn)物CH 3 C H CH 3Cl+CH 3 CH 2 C H = C H 2 + H B r 2 溴丁烷CH 3 CH 2 C H C H 2HBr8 0 %乙酸CH 3 CH 2 CH 2 C C H CH3 ( C H 2 ) 2 C C H 3BrBrH B r H B rCH 3 CH 2 CH 2 C = C H 2Br2 溴 1 戊烯 2 , 2 二溴戊烷(c) Markovnikov規(guī)則的理論解釋 為什么烯烴和炔烴加鹵化氫時遵循馬氏規(guī)則？ 由反應中間體正碳離子的穩(wěn)定性所決定的。 實驗一： 反應是離子型反應，需要極性條件CH 2 =C H 2 + Br 2( 干燥)C C l 4紅棕色(不 裉色)CH 2 C H 2 Br Br(裉 色)紅棕色C C l 4CH 2 =C H 2 + Br 2微量水X實驗二： CH 2 = C H 2 CH 2 = C H C H 3 CH 2 = C ( C H 3 ) 2 CH 3 C H = C ( C H 3 ) 21 . 0 2 . 0 3 5 . 5 3 1 0 . 40 . 0 4CH 2 = C H B r烷基取代增多，雙鍵上電子云密 度增大，親電加成 反應速率增大雙鍵上電子云密度減小，親電加成 反應速率減小 B r 是吸電子基! CH3 是給電子基! 不同的取代乙烯與溴加成的相對反應速率： 實驗三： 當體系中存在氯化鈉時，則反應產(chǎn)物為混合物： H 2 O , N a C lCH 2 C H 2 + C H 2 C H 2 + C H 2 C H 2Br OHBrBr BrClCH 2 = C H 2 + B r 2( 少量)無 ClCH2CH2Cl生成 ! Why？ 對實驗事實的解釋： 反應是分步進行的，首先生成溴 離子： C H 2 = C H 2 B r+C H 2 C H 2B r + 其次，負離子只能從溴的背面進攻碳原子，三種負離子的對溴 離子的競爭形成三種產(chǎn)物： CH 2 C H 2Br + + B r CH 2 C H 2BrBrOHBrClB r C H 2 CH 2 OHB r C H 2 CH 2 BrB r C H 2 CH 2 ClCH 2 C H 2Br+烯烴加鹵素的立體化學： 反式加成 ! 例： BrHBrH+ Br 2C C l 40 C。1 , 2 二氯乙烯 1 , 1 , 2 , 2 四氯乙烷(b) 親電加成反應機理 烯烴加溴歷程： 炔烴加溴歷程： 3 己炔反 3 , 4 二溴 3 己烯C 2 H 5 C C C 2 H 5Br 2 ，乙酸 B r , 8 0 %C = CBr C 2 H 5BrH 5 C 2CCBr+C 2 H 5H 5 C 2Br角張力更大，內(nèi)能更高可見，烯、炔與鹵素的加成反應是由 Br+首先進攻的，是親電加成反應。1, 2 二氯乙烷(常 用溶劑)H C C HCl ClCl ClC H = C HClClC H C HCl 2 , F e C l 3 , C C l 48 0 8 5 C。 為了使反應順利進行而不過于猛烈，通常采用既加催化劑又加溶劑稀釋的辦法。例： CH 2 = CH CH 2 C CH + B r 2 CH 2 B rC H Br C H 2 C C H乙醚低溫4 , 5 二溴 1 戊炔 叁鍵加鹵素時，小心控制條件，可得一分子加成產(chǎn)物： CH 3 C C C H 3 C = CBrCH 3BrH 3 CBr 2乙醚， 2 0 C 。 ) C = C + B r 2紅棕色 無色C C l 4 C CBr Br炔烴能與兩分子鹵
研究報告相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號-1