【正文】
例: 炔烴也有硼氫化反應(yīng): C 2 H 5 C C C 2 H 5。 CH 3 C H 2 O H1 9 5 C , 2 M P a。 烯烴與 H2SO4的加成反應(yīng)也是親電加成反應(yīng),加成方向遵循馬你規(guī)則。C+CH 2 =CCH 3CH 3+ H+CH 3 C+ C H 3CH 3C+H 2 C HCH 3CH 3CH 3 C C H 3CH 3BrCH 2 C HCH 3CH 3BrBrBr( 主)( 次)例 1: 例 2: C l說 明 烯 烴 加 H X 的 反 應(yīng)確 實(shí) 經(jīng) 過 碳 正 離 子 中 間 體 !C H3 C C H = C H2C H3H HC H3C H3 C C H C H3+HC H3C H3 C C H C H3C lH C l C lC l2 碳 正 離 子。 以丙烯與 HBr的加成為例: CH 3 C H = C H 2 + H+CH 3 CH 2 CH 2 Br( 主要產(chǎn)物)( 次要產(chǎn)物)CH 3 C+H C H 3CH 3 CH 2 CH 2+ BrBrCH 3 C H C H 3Br( Ⅰ)( Ⅱ)2176。例如: CH 2 =C H 2 + C l 2 CH 2 C H 2ClClF e C l 3 , 4 0 C , 0 . 2 M P a1 , 2 二氯乙烷,9 7 %。因此,可以利用氫化熱獲得不飽和烴的相對(duì)穩(wěn)定性信息。 lindlar: PdCaCO3/HOAc ( Pd沉淀于 CaCO3上,再經(jīng) HOAc處理 ) 其他用于炔烴部分加氫的催化劑還有: ① Cram催化劑 : Pd/BaSO4喹啉 (Pd/BaSO4中加入喹啉 ); ② P2催化劑: Ni2B (乙醇溶液中,用硼氫化鈉還原醋 酸鎳得到 )。烯烴和炔烴的化學(xué)性質(zhì) (1) 加氫 (2) 親電加成 (3) 親核加成 (4) 氧化反應(yīng) (5) 聚合反應(yīng) (6) α氫原子的反應(yīng) (7) 炔烴的活潑氫反應(yīng) (五 ) 烯烴和炔烴的化學(xué)性質(zhì) 烯烴: 由于 π鍵鍵能小,易破裂, ∴ 烯烴的反應(yīng)都是圍繞著 π鍵進(jìn)行的: ① π鍵電子云流動(dòng), 較松散,可作為一 電子源,起lewis堿的作用,與親電試劑發(fā)生加成反應(yīng) : C= C + X Y C CX Y炔烴官能團(tuán) :- C≡C- 1個(gè) σ、 2個(gè) π ① 有 π鍵:性質(zhì)類似烯烴,如加成、氧化、聚合; ② 2個(gè)相互 ⊥ 的 π:有不同于烯烴的性質(zhì),如炔氫的酸性。 P2催化劑又稱為 Brown催化劑。 不同結(jié)構(gòu)的烯烴進(jìn)行催化加氫時(shí)反應(yīng)熱數(shù)據(jù)如下 : 以上的數(shù)據(jù)表明: ① 不同結(jié)構(gòu)的烯烴催化加氫時(shí)反應(yīng)熱的大小順序如下: CH2=CH2> RCH= CH2> RCH= CHR, R2C= CH2> R2C= CHR> R2C= CR2 順 RCH= CHR>反 RCH= CHR ② 烯烴的熱力學(xué)穩(wěn)定性次序?yàn)椋? R2C= CR2> R2C= CHR> RCH= CHR, R2C= CH2> RCH= CH2> CH2=CH2 反 RCH= CHR>順 RCH= CHR (2) 親電加成 (甲 ) 與鹵素加成 (乙 ) 與鹵化氫加成 Markovnikov規(guī)則 (丙 ) 與硫酸加成 (丁 ) 與次鹵酸加成 (戊 ) 與水加成 (己 ) 硼氫化反應(yīng) (2) 親電加成 (甲 ) 與鹵素加成 (a) 與溴和氯加成 烯、炔主要與 Cl Br2發(fā)生加成反應(yīng)。1, 2 二氯乙烷(常 用溶劑)H C C HCl ClCl ClC H = C HClClC H C HCl 2 , F e C l 3 , C C l 48 0 8 5 C。 C+ 1176。1 , 2 氫 遷 移( 重 排 )預(yù) 期 產(chǎn) 物重 排 產(chǎn) 物 ( 主 )( 次 )HC H3C H3 C C H C H3C H3C H3 C C H C H3+H。例: CH 2 = C H 2 +