烯烴和炔烴的化學(xué)性質(zhì)(ppt44)-石油化工-文庫吧在線文庫
【正文】 鍵 分散程度小中心C 上正電荷CH3CH2HHC+穩(wěn)定不如C空 p 軌道+( )IIC+I( )中心C 上正電荷分散程度大H3CH3CHC+穩(wěn)定比C空 p 軌道+I( )C+( )II C?的中心碳原子為 sp2雜化，平面構(gòu)型，有一個垂直于 σ平面的 p軌道是空的： 由于 C?(Ⅰ )較穩(wěn)定， ∴ 途徑（ Ⅰ ）的活化能較低，途徑（ Ⅱ ）的活化能較高。3 碳 正 離 子C l(d) 過氧化物效應(yīng) CH 3 C H= CH 2 + HBr CH 3 C H CH 3Br （主）CH 3 CH =C H 2 + HB rh ?? o r 過氧化物CH 3 CH 2 CH 2 Br （反馬）只能是 H Br ( H Cl 、 HI 都不反馬 )一般情況下： 但有過氧化物存在時： (遵馬 ) Why? ① 光照 、 加熱 、 過氧化物存在等條件下易產(chǎn)生自由基 , 發(fā)生自由基反應(yīng) 。 穩(wěn)定+CH 2 =CHCH 3 CH 3 C + HCH 3 2 CH+ 。 (a) 烯烴加水 (b) 炔烴加水 C H C H + H 2 OH g S O 4 , 稀H 2 SO 4H C C HHOH 重排 H C C H 3O9 8 1 0 5 C。3 己酮 順 3 己烯順加!CH3( C H2)5C H = C H B [ C H C H ( C H3)2]2CH 3H2O2,H2ON a O HCH3( C H2)5CH2C H O辛醛 ( 7 0 % )CH3( C H2)5C H = C HOH烯醇式重排反馬CH3( C H2)5C C H [ ( C H3)2C H C H ]2BHCH 3+0 1 0 C。 硼氫化反應(yīng)是 1979年 Nobel化學(xué)獎得主 、 美國化學(xué)家 Brown發(fā)現(xiàn)的 。 (戊 ) 與水加成 C= C + H 3 O + +CH C CH COH 2+H + H 2 O CH COHH +H + 此反應(yīng)副產(chǎn)物多，缺乏制備價值。2 , 穩(wěn)定CH 3 C H C H 2 BrCH3 C H C H2Br + H B r CH 3 CH 2 CH 2 B r + B r增長+ H B r終止Br + Br Br 2BrCH 3 C H C H 2 B r + CH 3 C H C H 2 B r BrCH s p 2 雜化HⅡⅠ成單電子的獲取電傾向子緩解程度大 成單電子的獲取電傾向子緩解程度小CH 3 CHBrC CH 2 BrHCH 3s p 2 雜化中心C 上電子云密度比 大( Ⅱ) 中心C 上電子云密度比 ( Ⅰ) 小穩(wěn)定性大于 Ⅱ 穩(wěn)定性小于 Ⅰs p 2 雜化未成對電子，具有強烈的獲取電子的傾向C關(guān)于自由基的穩(wěn)定性： ∴ CH2=CHCH3與 HBr的自由基加成產(chǎn)物以 CH3CH2CH2Br居多。C+ 2。+ BrBrHH(乙 ) 與鹵化氫加成 Markovnikov規(guī)則 (a) 與鹵化氫加成 (b) Markovnikov規(guī)則 (c) Markovnikov規(guī)則的理論解釋 (d) 過氧化物效應(yīng) (乙 ) 與鹵化氫加成 Markovnikov規(guī)則 (a) 與鹵化氫加成 烯烴和炔烴均能與鹵化氫發(fā)生加成反應(yīng)： + H XC = C ：( H X = H C l , H B r , H I )C CH X 反應(yīng)速度： HI＞ HBr＞ HCl (∵ 酸性 HI＞ HBr＞ HCl， HF易聚合 ) X XH XH X R C = C H2 R C C H 3XR C C H H 2 C = C H C l氯乙烯H C lH 3 C C H C l 2Cu 2 Cl 2o r H g S O 4H g C l 2 1 , 1 二氯乙烷（有機溶劑）C H C H + H C l H g C l2CH 3 C H = C H 2 + H B r CH 3 CH 2 CH 2 Br主要產(chǎn)物 次要產(chǎn)物CH 3 C H C H 3Br+例： 該反應(yīng)分兩步進行： +C = C H X? ? ? ?+ X HC C++ X H XC CHC C+(b) Markovnikov規(guī)則
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鄂ICP備17016276號-1