【正文】 b. 儀器誤差 ——— 儀器本身不夠準(zhǔn)確或未經(jīng)校準(zhǔn) ； c. 試劑誤差 ——— 試劑不純或蒸餾水中 含有微量雜質(zhì) ； 1. 系統(tǒng)誤差 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 d. 操作誤差 ： 正常操作 情況下，由于分析人員掌握操作規(guī)程與控制條件稍有出入而引起的。 Ti xx ??上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 a. 在一定條件下是恒定的，誤差的符號(hào) 偏向同一方向 (二 ) 誤差的分類 1. 系統(tǒng)誤差 (1) 特 點(diǎn) 單向性 b. 重復(fù)測(cè)定，重復(fù)出現(xiàn) c. 其大小、正負(fù)可以測(cè)定出來(lái)，因而是 可以校正 的 。 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2. 偏 差 對(duì)同一待分析試樣，在相同條件下重復(fù)測(cè)定 n 次， 測(cè)定結(jié)果分別為： x xx3 …… xn 算術(shù)平均值 nxx i??絕對(duì)偏差 xxd i ??(二 ) 精密度與偏差 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 當(dāng)表明 三次以上 測(cè)定值與測(cè)定平均值的符合程度時(shí)： 平均偏差： 各測(cè)定值絕對(duì)偏差的算術(shù)平均值 相對(duì)平均偏差： 平均偏差占平均值的百分比 (二 ) 精密度與偏差 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 3. 標(biāo)準(zhǔn)偏差 (統(tǒng)計(jì)結(jié)果在某一時(shí)段內(nèi)誤差波動(dòng)的幅度 — ） 目前，常采用數(shù)理統(tǒng)計(jì)方法來(lái)處理測(cè)定數(shù)據(jù)。 在不同條件下，用同一方法對(duì)相同樣品重復(fù)測(cè)定多次，所得數(shù)據(jù)的精密度稱為分析方法的 再現(xiàn)性 。 (四 ) 檢查并消除測(cè)量過(guò)程中的系統(tǒng)誤差 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 3. 校準(zhǔn)儀器和量器 4. 回收實(shí)驗(yàn)： 加樣回收，以檢驗(yàn)是否存在方法誤差 (四 ) 檢查并消除測(cè)量過(guò)程中的系統(tǒng)誤差 ％加標(biāo)量 測(cè)定值加標(biāo)試樣測(cè)定值－試樣加標(biāo)回收率＝ 100?％標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的保證值 測(cè)定的平均值方法回收率＝ 100?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 167。 ‰210051800010???? %.. 結(jié)論： 在測(cè)量準(zhǔn)確度范圍內(nèi)，有效數(shù)字位數(shù)越多，測(cè)量越準(zhǔn)確 (二 ) 有效數(shù)字的位數(shù) ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2. “0”的作用 有雙重作用：普通數(shù)字、定位 數(shù) 字 有效數(shù)字 位 數(shù) ； % ； 1023 五位 四位 ； % 兩位 (二 ) 有效數(shù)字的位數(shù) ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 4. pH、 pC、 lgK等對(duì)數(shù)值，其有效數(shù)字的位數(shù)取決于 小數(shù)部分 ，其整數(shù)部分只說(shuō)明該數(shù)的方次。 5 前為 奇 則 進(jìn)一 ， 5 前為 偶 則 舍棄 。 2－ 3 分析數(shù)據(jù)的處理 一、頻數(shù)分布直方圖 在相同條件下對(duì)某樣品中鎳的質(zhì)量分?jǐn)?shù) (%)進(jìn)行重復(fù)測(cè)定，得到 90個(gè)測(cè)定值如下： ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 首先 視樣本容量的大小將所有數(shù)據(jù) 分成若干組 ：容量大時(shí)分為 10～ 20組，容量小時(shí)(n50)分為 5～ 7組， 本例分為 9組 。 一、頻數(shù)分布直方圖 統(tǒng)計(jì)測(cè)定值落在每組內(nèi)的個(gè)數(shù) (稱為 頻數(shù) )，再計(jì)算出數(shù)據(jù)出現(xiàn)在各組內(nèi)的 頻率 。 σ小， 曲線瘦高 σ大， 曲線矮胖 同一總體，精密度不同 (一 ) 偶然誤差的正態(tài)分布曲線 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 μ1 μ2 μ3 (1)不同的總體； (2) 如果是同一總體，存在系統(tǒng)誤差 (一 ) 偶然誤差的正態(tài)分布曲線 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 在實(shí)際工作中，由于測(cè)定次數(shù)有限，所以只知道樣本平均值 和樣本的標(biāo)準(zhǔn)偏差 S,而不知道總體平均值 u 和總體標(biāo)準(zhǔn)偏差 σ。 試分別計(jì)算 3次和 5次標(biāo)定結(jié)果計(jì)算總體平均值 μ 的置信區(qū)間 ， P=。 (一 ) Q 檢驗(yàn)法 測(cè)定次數(shù) 3～ 10次 由小到大排列 : x x x ……… x n、 離群值 離群值 xnxn1或 x2x1 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 4. 計(jì)算統(tǒng)計(jì)量 Q 計(jì) 11xxxxQnnn?? ?＝計(jì)112xxxxQn ??＝計(jì)或 5. 根據(jù)測(cè)定次數(shù)和所要求的置信度查 Q 值表 測(cè)定次數(shù) n 3 4 5 6 7 8 9 10 Q Q 6. 若 Q計(jì) ≥ Q表 ，則舍去離群值 (一 ) Q 檢驗(yàn)法 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 (二 ) 格魯布斯檢驗(yàn)法 1. 將測(cè)量數(shù)據(jù) 由小到大排列 : x x x ……… x n、 離群值 離群值 2. 求出 數(shù)據(jù)的平均值 及標(biāo)準(zhǔn)偏差 S x3. 計(jì)算統(tǒng)計(jì)量 T 計(jì) sxxT 1??計(jì)或 sxxT n ??計(jì)4. 根據(jù)測(cè)定次數(shù)和所要求的置信度查 Q值表。=－－xbynxbyaniinii－－==∑∑== 11?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回