【正文】 10 統(tǒng)是 將膠黏劑本身作為藥物載體或基質(zhì)、當(dāng)病人剝離膠黏劑的隔離層，用著貼片敷貼時(shí)，藥物部分進(jìn)入皮膚，透過(guò)表皮和真皮滲入體內(nèi)。因而如在傷 口敷料或經(jīng)皮緩釋藥物、貼片方面，得到了較好的應(yīng)用。在選擇用于醫(yī)用或藥用合適的膠牯劑時(shí)，需要在醫(yī)用制品或經(jīng)皮緩釋系統(tǒng)的最終使用要求、性能指標(biāo)之間綜合平衡。這種壓敏膠在化學(xué)惰性、自穩(wěn)定性和生物相容性上達(dá)到相當(dāng)融洽，這也是改進(jìn)早期有機(jī)膠粘劑的結(jié)果。其性能各異，適應(yīng)于各種不同的用途。由于 PSA 體系不含或只含少量溶劑，因此，輻射固化取消了溶劑型壓敏膠高溫烘干工序，也就避免了對(duì)一些熱敏基材的破壞。另一篇報(bào)道，歐洲專(zhuān)利 [28]是在傳統(tǒng)配方基礎(chǔ)上加人油溶的金屬鹽做穩(wěn)定劑來(lái)提高耐溫性。 西安工業(yè)大學(xué)畢業(yè)設(shè)計(jì)（論文） 8 綜合來(lái)看，這三種化學(xué)改性方法都是以加強(qiáng)內(nèi)部鍵合力，使聚合 物分解需要更高的能量來(lái)提高樹(shù)脂的耐熱性的，但同時(shí)卻也犧牲掉了聚合物的韌性。隨著交聯(lián)度的增加，相鄰交聯(lián)點(diǎn)之間的平均鏈長(zhǎng)小，樹(shù)脂的自由體積減小，分子鏈的活動(dòng)受到約束的程度也增加，因而提高耐熱性。 Vengrovious[19]用噴霧干燥法制備了一種具有良好分散性的粒度直徑為 10 nm~200μm的 MQ 硅樹(shù)脂，它能夠直接分散 到液體硅橡膠中形成透明穩(wěn)定的液體，從而制得一種無(wú)溶劑的加成型有機(jī)硅壓敏膠。這種有機(jī)硅壓敏膠的性能盡管優(yōu)異，但仍要使用大量的溶劑，消耗大量原料和能源，并造成環(huán)境污染。 Blizzard[12](1986)為了改進(jìn)有機(jī)硅壓敏膠的粘度穩(wěn)定性、剪切強(qiáng)度及其它性質(zhì)隨時(shí)間的穩(wěn)定性 ， 在 MQ樹(shù)脂和高粘度、端 OH基的 PDMS基礎(chǔ)上 ， 加入一定量的六甲基二硅氮烷和少量水 。 選用合適的引發(fā)劑和催化劑，高固含量有機(jī)硅壓敏膠在 110℃或更低的溫度能有效固化。 2020 年，全球膠黏劑市場(chǎng)需求量約為 1900 萬(wàn)噸，銷(xiāo)售金額約為 250 億美元，年均增長(zhǎng)率為 %[7]。 有機(jī)硅壓敏膠的合成工藝如下： H O S iOORS iOO O S iOOS iOOS iRRRO S iOOO S iS iRRRS iRRRO HS i O HRROH 2 OH O S iOORS iOO O S iOOS iOOS iRRRO S iOOOS iRRRS iRRRO HQ 鏈 節(jié) M 鏈 節(jié)西安工業(yè)大學(xué)畢業(yè)設(shè)計(jì)（論文） 5 硅 橡 膠 溶 劑混 溶催 化 劑M Q 硅 樹(shù) 脂縮 聚 脫 低 沸 物 S P S AC 6 H 5 C O2O 2 2 C6 H 5 C O OC 6 H 5 C O O + S i C H 3 C 6 H 5 C O O H S i C H 2+S i C H 2 + S i C H2 S i C H 2 C H 2 S i△S i 代 表 硅 橡 膠 主 鏈 骨 架 上 的 硅 原 子 在制備膠帶過(guò)程中，需要將膠液與過(guò)氧化苯甲酰進(jìn)行交聯(lián)。硅樹(shù)脂為分散相，用來(lái)改善膠的粘 性，作為增粘劑并起調(diào)節(jié)壓敏膠物理性質(zhì)的作用。溶劑型壓敏膠是橡膠型壓敏膠中用途和產(chǎn)量最大的一類(lèi)。新的硫化體系，如光固化型、電子束固化型及室溫硫化型等品種也在積極開(kāi)發(fā)中。其中有機(jī)硅壓敏膠不同于其它幾種壓敏膠一般只能在 5℃ 75℃ 范圍內(nèi)使用，它是唯一能在 65℃ 300℃ 溫度范圍內(nèi)使用的壓敏膠。用天然橡膠壓敏膠黏劑幾乎可以制成各種類(lèi)型的壓敏膠黏劑制品。有機(jī)硅壓敏膠 (以下簡(jiǎn)稱 SPSA)不僅像通用型有機(jī)壓敏膠一樣對(duì)金屬、紙、玻璃、織物塑料等表面有黏附性，而且對(duì)聚四氟乙烯、硅橡膠制品等低能表面也有很好的黏附性，是唯一能在 65~300℃ 溫度范圍使用的壓敏膠，并具有非常好的電性能、對(duì)金屬無(wú)腐蝕、對(duì)皮膚無(wú)刺激性；主要用作耐熱膠帶、 H 級(jí)電絕緣膠帶、耐火電線用云母帶、線路基板波峰焊屏蔽膜、電鍍掩蔽膠帶、耐低溫膠帶、醫(yī)用膠帶，以及硅橡膠按鍵的粘接、有機(jī)硅剝離紙的搭接等不能使用有機(jī)壓敏膠帶的部位。 0 2 實(shí)驗(yàn)部分 ............................................................................................................ 12 實(shí)驗(yàn)原料 ......................................................................................................... 12 實(shí)驗(yàn)儀器 ......................................................................................................... 12 實(shí)驗(yàn)裝置圖 ..................................................................................................... 13 有機(jī)硅壓敏膠的合成及涂膜制備 ................................................................. 13 有機(jī)硅壓敏膠的制 備 ........................................................................... 13 壓敏膠帶的制備 ................................................................................... 13 性能測(cè)試與表征 ............................................................................................. 15 壓敏膠 180176。在此配方 下合成的有機(jī)硅壓敏膠綜合性能最好。 2 帶 *項(xiàng)可根據(jù)學(xué)科特點(diǎn)選填。有機(jī)硅壓敏膠恰恰具備這些優(yōu)點(diǎn)。 (論文 )的主要內(nèi)容（理工科含技術(shù)指標(biāo)）： （ 1） SPSA黏度在 以上。此外鑒于它的對(duì)金屬無(wú)腐蝕、耐腐蝕、耐候性能好、對(duì)皮膚無(wú)刺激等等性能而被廣泛應(yīng)用于醫(yī)療及各行業(yè)領(lǐng)域，在現(xiàn)代社會(huì)中，它已經(jīng)成為國(guó)防和國(guó)名經(jīng)濟(jì)領(lǐng)域中不可缺少的新型高分子材料。stripping force,resistance to aging,etc.)effects. Results of this study showed that the synthesis of the best recipes of Silicone PSA is:mass ratio of 107 silicone rubber (5) and MQ silicone resin is 8:2,Toluene as solvent,it39。壓敏膠特指那種在粘接過(guò)程中對(duì)壓力敏感、不必加熱、不需要溶劑、只需要輕微壓力或用手指輕輕一按就能實(shí)現(xiàn)粘接的膠黏劑。按所用彈性體，可將這類(lèi)壓敏膠進(jìn)一步分為天然橡膠壓敏膠、合成橡膠壓敏膠、熱塑性彈性體壓敏膠。再生橡膠，尤其是由天然橡膠制成的壓敏膠黏劑也具有不錯(cuò)的性能，價(jià)格也比較低廉，因而受到重視。已廣泛應(yīng)用于醫(yī)療及各工業(yè)領(lǐng)域，成為國(guó)防和國(guó)民經(jīng)濟(jì)中不可缺少的新型高分子材料。封箱膠對(duì)各類(lèi)上光、磨光、壓光、 PP 復(fù)合等 PET、 PP 透明盒、薄膜、無(wú)紡布制品粘接，化妝品盒包裝，食品盒包裝，煙盒包裝，利樂(lè)飲料包裝等、組裝家具封邊，電子工業(yè)、汽車(chē)內(nèi)飾密封，車(chē)燈制造，擋風(fēng)玻璃裝配等 )、無(wú)紡布衛(wèi)生巾，尿片，紙尿褲，鞋墊，一次性生活用品、涂布復(fù)合商標(biāo)紙，標(biāo)簽雙面膠帶，粘鼠板，粘蠅紙，木地板，地毯過(guò)膠，創(chuàng)可 貼，醫(yī)用透氣膠帶、彩盒包裝、紙箱包裝膠、背膠粘扣帶等難粘材料均有較強(qiáng)的粘合力；熱穩(wěn)定性佳，無(wú)雜質(zhì)、操作性好；優(yōu)秀的耐候性；鋁箔封口熱熔膠獨(dú)有耐水、防水的特性。適用于對(duì)剝離力要求較高的壓敏膠帶、標(biāo)簽、 BOPP、雙面膠帶，紙張布等材質(zhì)的粘合，也可用于粘接各類(lèi)塑料招紙，在各種材料上粘貼銘牌、商標(biāo)等。壓敏膠用的有機(jī)硅橡膠的結(jié)構(gòu)如圖 ，在常溫下一般都是無(wú)色透明的極粘稠液體或半固體，平均分子量在 15~50 萬(wàn)之間，本體粘度約為 104_105Pa將BPO 代以 2， 4二氯過(guò)氧化苯甲酰，硫化溫度可以降至 140℃ 。隨著性能的不斷提高，預(yù)計(jì)有機(jī)硅類(lèi)壓敏膠的增長(zhǎng)將是最快的；而傳統(tǒng)的包裝帶用壓敏膠由于市場(chǎng)業(yè)已成熟和趨近飽和 ，增長(zhǎng)緩慢，利潤(rùn)漸低 [810]。在有機(jī)硅壓敏膠的各組分中，對(duì)產(chǎn)品的黏度起決定作用的是硅橡膠。因此 ， 所合成的 SPSA一般具有較高的粘度。有機(jī)硅氧烷可作為一種非污染型、可循環(huán)利用的載西安工業(yè)大學(xué)畢業(yè)設(shè)計(jì)（論文） 7 體使用 ， 其基料的制備過(guò)程如下 ： 將 OH基封端的高黏度的 PDMS和 MQ硅樹(shù)脂分別溶于 D4或 D5中 ， 將兩者混合直接作有機(jī)硅壓敏膠使用 ， 或加入 15106的KOH作催化劑 ， 加熱到 130℃ 反應(yīng) 2 h， 縮合脫水后 ， 調(diào)節(jié)至一定固含量和黏度即可。如今，人們經(jīng)常采用共混、共聚、嵌段、接枝等手段把有機(jī)硅和其他功能基團(tuán)連接起來(lái)，來(lái)改善有機(jī)硅壓敏膠的某些性能 。結(jié)晶后微晶起著類(lèi)似交聯(lián)點(diǎn)的作用，增加不同分子鏈之 間、分子內(nèi)的物理鍵合力，從而提高耐熱性。這幾種性能的提高則會(huì)使體系沖擊強(qiáng)度、斷裂伸長(zhǎng)率下降，也就是韌性下降。它在近十年發(fā)展很快，例如 Dowing 公司 [29]研制的一種熱熔型有機(jī)硅壓敏膠是由硅氧烷共聚體和端經(jīng)基聚二甲基硅氧烷組成用苯基 甲基硅氧烷作軟化劑，所制膠帶的剝離強(qiáng)度 (粘不銹鋼 )。納米改性膠粘劑作為其中一個(gè)方向，已經(jīng)成為研究的熱點(diǎn)。以后又開(kāi)創(chuàng)了以天然橡膠為基礎(chǔ)和以聚異丁烯為基礎(chǔ)的膠粘劑用于醫(yī)用膠帶。這類(lèi)膠粘劑可用于醫(yī)院、外科手術(shù)、急救用品和藥品，用于處理傷口、粘接醫(yī)療設(shè)備、透皮給藥系統(tǒng)以及其他醫(yī)用和藥用?；瘜W(xué)情性、粘性和粘接力、透氣能力、內(nèi)聚強(qiáng)度、對(duì)極端溫度和濕度的穩(wěn)定性，對(duì)基材和隔離劑的相容性以及對(duì)粘接不同類(lèi)型皮膚的適應(yīng)性（如多鱗片的、干的、平滑的、多紋理的、油性皮膚等 )是重要考慮的參數(shù)。這些膠粘劑必須是無(wú)刺激、不致敏或低致敏的，還須有中等粘性以便在剝離時(shí)不引起疼痛或剝離困難和皮膚損傷。藥物必須通過(guò)膠粘劑滲透而不發(fā)生變化及膠粘劑必須不引起藥物的物理變化或化學(xué)降解。防止各類(lèi)電機(jī)線圈鼻端和引線腳的修補(bǔ)絕緣口線圈的加工過(guò)程中的磨損修補(bǔ)，也可用于印刷電路板的保護(hù)層。我們必須以技術(shù)進(jìn)步、提高質(zhì)量、降低成本等方面增加競(jìng)爭(zhēng)力，參與到國(guó)際競(jìng)爭(zhēng)中去。用蘸有無(wú)水乙醇的脫脂棉對(duì)鋼板西安工業(yè)大學(xué)畢業(yè)設(shè)計(jì)（論文） 14 進(jìn)行表面清洗處理。 壓敏膠耐老化性能測(cè)試 將制備好的壓敏膠帶在電熱鼓風(fēng)干燥箱內(nèi) 50℃ 下熟化 24h， 然后取出貼于無(wú)水乙醇處理過(guò)的潔凈鋼板上。 原料中 3500cm1至 3400 cm1處 SiOH 的伸縮振動(dòng)吸收峰在 SPSA 的紅外光譜圖中基本消失，說(shuō)明發(fā)生了硅羥基的縮合反應(yīng)；在 SPSA 的紅外譜圖中， cm1的吸收峰為甲基的不對(duì)稱伸縮振動(dòng)； 1294 cm1和 cm1附近有 SiCH3不對(duì)稱振動(dòng)和甲基的對(duì)稱變形振動(dòng)峰； 1080 cm1處的吸收峰為 SiOSi 的伸縮振動(dòng)； cm1處的吸收峰為 SiCH3的面內(nèi)擺動(dòng)振動(dòng) 峰，紅外光譜數(shù)據(jù)表明 SPSA具有點(diǎn)典型的甲基聚硅氧烷結(jié)構(gòu)。 單體配比的影響 表 壓敏膠 180176。此次實(shí)驗(yàn)中，當(dāng)催化劑量為%、 %、 %時(shí)由于其剛制備出來(lái)的粘度過(guò)小，隔段時(shí)間已經(jīng)變得很粘稠，甚至沒(méi)有流動(dòng)性，從而失去檢測(cè)性能的使用期，這是因?yàn)榇呋瘎┻^(guò)多，在壓敏膠的制備中，催化劑添加的量必須盡可能少，否則，殘存的催化劑在壓敏膠的貯存過(guò)程中會(huì)使剩余的硅醇 基繼續(xù)反應(yīng)，從而引起膠液粘度的不斷增大，甚至完全凝膠。 對(duì)于有機(jī)硅壓敏膠來(lái)說(shuō)，交聯(lián)劑加入太多，交聯(lián)過(guò)度，會(huì)造成壓敏膠的初粘力和剝離強(qiáng)度都下降，同時(shí)還會(huì)因壓敏膠與基材的粘接力不夠造成脫膜；交聯(lián)劑加入太少，壓敏膠的交聯(lián)度不夠，分子結(jié)構(gòu)不致密，雖然初粘力不受影響，但剝離強(qiáng)度下降，同時(shí)還易 造成高溫使用時(shí)被粘接物脫落，膠帶去除時(shí)殘膠