【正文】 的大公司 5 家，有機硅已發(fā)展成為一大門類工業(yè)性產(chǎn)品。到 1994 年打 通了工藝流程， 1998 年單體產(chǎn)量達到設(shè)計能力。說明中國人開始掌握了合成反應的內(nèi)在規(guī)律，具備自我增加單體產(chǎn)量的能力。還有 ， 藍星 收購 羅地亞 有機硅業(yè)務(wù)后將在 天津 建 廠，屆時，全國甲基氯硅烷的產(chǎn)能不少于 60 萬噸。當硅橡膠絕緣體在燃燒分解時 可 生成的二氧化硅，仍起絕緣作用，保持工作能力。 6. 航空航天工業(yè) 硅橡膠已大量用作飛機和宇宙飛船內(nèi)的各種膠管、密封墊圈和墊片、緩沖防震層、熱空氣導管、開關(guān)護套、氧氣面罩、起動噴氣發(fā)動機用的軟管、散熱片的減震、副翼機械傳動裝置的方向接頭防護套、制動裝置的皮碗、各種管箍的墊片、防火隔板、儀器儀表的軟管和緩沖墊等。 在石油、冶金、機械、皮革、建筑、紙張、塑料、食品以及文物保護等部門，有機硅材料也起著其他合成材料起不到的重要作用。 （ 4） 美國 GE 有機硅 該公司于 20xx 年在得克薩斯擴大烷偶聯(lián)劑 NXT 的產(chǎn)量，不久又收購了奧斯佳。 目前，外商在我國生產(chǎn)高耗能的化學級硅，再生產(chǎn)甲基氯硅烷的策略已基本完成，接著他們再用相對先進的單體和下游產(chǎn)品的生產(chǎn)技術(shù)和優(yōu)惠的稅收等與國內(nèi)企業(yè)進行 “ 正當 ” 的 “ 競爭 ” ，達到他們主導中國市場的最終目標。將 12 D4或 DMC 生產(chǎn)硅橡膠或硅油等產(chǎn)品。 今后有相當規(guī)模的中國有機硅廠如果對一甲基三氯硅烷不能找到好用途時，應該考慮聯(lián)產(chǎn)氣相白炭黑，以降低成本。 由于有機硅產(chǎn)品有各種形態(tài)，如液態(tài)、彈性體和固態(tài)的；這些有機硅產(chǎn)品還帶有各種特定的有機官能團，所以生產(chǎn)有機硅產(chǎn)品時涉及到的有機硅單體的種類很多，如含乙烯基、 γ 三氟丙基以及氨基、甲基丙酰氧基等。 市場上出售的商品有 DMC 和 D4，中國海關(guān)將上述的 DMC 和 D4等統(tǒng)稱為： 14 “初級形式聚硅氧烷”。溶于苯、乙醚。庫溫不宜超過 30℃ 。運 輸時所用的槽（罐）車應有接地鏈，槽內(nèi)可設(shè)孔隔板以減少震蕩產(chǎn)生靜電。用于合成有機硅中間體和聚合物，表面處理劑等 極易水解并放出氯化氫氣體，有腐蝕性。 16 2. 生產(chǎn)廠家 世界有機硅單體的生產(chǎn)主要集中在北美、西歐和日本， 道康寧、邁圖 （原GE有機硅） 、瓦克、 信越、 羅地亞（ 已出售給藍星）等五大有機硅生產(chǎn)商占據(jù)世界聚硅氧烷總產(chǎn)量的 80%以上。 中國 甲基氯硅烷 單體合成技術(shù)與國外的差距主要表現(xiàn)在： ① 粗硅烷中二甲基二氯硅烷含量偏低，國外二甲選擇性在 90%以上，國內(nèi)新安股份和星新材料約為 85%； ② 流化床連續(xù)運行時間短，國外約 45 天，國內(nèi)平均約 30 天； ③ 能耗、物耗偏高； ④ 粗硅烷生產(chǎn)過程中的副產(chǎn)物利用率偏低。 表 24 中國 甲基氯硅烷單體 生產(chǎn)廠家 聯(lián)系方式 公司名稱 地址 聯(lián)系電話 浙江新安化工集團股份有限公司 浙江建德市新安江鎮(zhèn) 311600 057164715105 057164715109 藍星化工新材料股份有限公司 江西省永修縣星火工業(yè)園330319 079231700042686 梅蘭集團 江蘇省泰州市江洲南路 2 號225300 0523 6552276 吉化公司 吉林省吉林市龍?zhí)秴^(qū)鄭州路11 號 132021 04323983374 江蘇宏達新材料股份有限公司 江蘇鎮(zhèn)江揚中市明珠廣場212200 05118223400 浙江合盛化工有限公司 浙江嘉興乍浦工業(yè)區(qū) 05735589036 2. 生產(chǎn)情況 近年來由于國內(nèi)市場對有機硅產(chǎn)品需求十分旺盛， 甲基氯硅烷 產(chǎn)量增加很快，從 20xx 年 的 萬噸 增 到 20xx 年 的 24 萬噸， 20xx～ 20xx 年均增長 %。 表 25 20xx 年中國 甲基氯硅烷 單體生產(chǎn)情況 單位： t/a， t 公司名稱 產(chǎn)能 產(chǎn)量 備注 浙江新安化工集團股份有限公司 10 9 正在再建 10 萬 t/a 裝置 19 藍星化工新材料股份有限公司 10 10 正在再建 10 萬 t/a 裝置 吉化公司 5 江蘇宏達新材料股份有限公司 3 20xx 年建成 梅蘭集團 20xx 年建 成 浙江合盛化工有限公司 6 20xx 年 3 月建成 合計 24 注：數(shù)據(jù)來自中國化工信息中心。 60 年代有機硅產(chǎn)品開始工業(yè)化生產(chǎn)，當時主要應用范圍僅局限于為 軍工配套。在藍星集團并購羅地亞有機硅業(yè)務(wù)后，藍星集團整體擁有 32萬噸 /年的產(chǎn)能，成為世界第 三 大有機硅單體生產(chǎn)商。注意防雨淋和日光爆曬，貯于通風干燥處。運輸途中應防曝曬、雨淋，防高溫。應與氧化劑、酸類、堿類、醇類等分開存放，切忌混儲。熔點 40℃ ，相對密度，閃點 28℃ 安全數(shù)據(jù) LC50： 2740mg/m3， 4小時 (大鼠吸入 ) 爆炸上限 %(V/V)： 爆炸下限 %(V/V)： 危險貨物編號 32186 爆炸上限 %(V/V)： 爆炸下限 %(V/V)： 危險貨物編號 32186 危險貨物編號 32186 用途 用于制備硅樹脂等 用于制硅油、硅橡膠及織物整理劑 用作硅油的封頭劑等 安全描述 該品有毒，對皮膚和眼睛有刺激性。 2. 有機 氯硅烷 單體 的 物化性質(zhì) 有機 氯硅烷 單體 沒有國家標準，只有企業(yè)用于控制產(chǎn)品質(zhì)量的內(nèi)部控制技術(shù)指標。 但最大規(guī)模生產(chǎn)的是甲基氯硅烷，這是因為 國內(nèi)外有機硅產(chǎn)品中需求量最大的是硅橡膠，所以對二甲基二氯硅烷的需求量特別大，也就是對甲基氯硅烷的需求量特別大，現(xiàn)在全世界甲基氯硅烷的總產(chǎn)量已經(jīng)超過 200 萬噸。值得效仿。 （ 2） 產(chǎn)業(yè)鏈之二：聯(lián)產(chǎn)氣相白炭黑 上述甲基氯硅烷（混合物）中除了主餾分二甲基二氯硅烷外，還有三官能度的一甲基三氯硅烷等，由于其用途不如二甲基二氯硅烷大 ，因此將多余的一甲基三氯硅烷燒成氣相白炭黑，并回收副產(chǎn)的氯化氫用于氯甲烷生產(chǎn)。 規(guī)避反傾銷的具體表現(xiàn)是他們用走私 產(chǎn)品 和 “ 副牌 ” 、 “ 過期貨 ” 、 “ 等外品 ”（ offspec.）等名義 ， 低價銷售其產(chǎn)品和 利用 我國稅則號區(qū)分不夠細致的漏洞規(guī)避反傾銷。前不久，邁圖與新安集團簽約合資，建設(shè)甲基氯硅烷生產(chǎn)裝置。該公司早就有將有機硅業(yè)務(wù)剝離的想法。據(jù)報道，一架波音 707 客機需要使用 500 10 千克 硅橡膠，一架 XB70 用的硅 橡膠還要多。 3. 紡織工業(yè) 有機硅有優(yōu)異的疏水性、不粘性而大量用作高檔織物處理劑， 可 提高各類纖維和織物的柔軟 性、防水性、彈性、耐折皺、抗靜電和挺括、滑爽性 ， 是提高織物檔次的不可缺少的材料。 （五） 有機硅產(chǎn)品在國民經(jīng)濟中的作用和地位 有機硅因其有獨特的性能而廣泛應用于國民經(jīng)濟所有的領(lǐng)域。 20xx 年和 20xx 年使正常發(fā)展中的中國有機硅工業(yè)陷入了困境。 吉化公司電石廠在 1985 年建成投產(chǎn)的甲基氯硅烷流化床基礎(chǔ)上，不斷改造、更新，生產(chǎn)能力達到 5 萬噸。但甲基氯硅烷的開發(fā)是在該所搬遷到沈陽化工研究院后開始的。ller 也同時研究此直接合成反應。 表 13 近 5 年有機硅產(chǎn)品的毛利率情況 單位： % 產(chǎn)品類別 20xx 20xx 20xx 20xx 20xx 硅橡膠 25 23 20 15 10 硅油 25 23 20 18 13 硅樹脂 40 38 35 25 20 硅烷偶聯(lián)劑 30 26 22 18 15 注：數(shù)據(jù)來自中國氟硅有機材料工業(yè)協(xié)會。 4. 硅樹脂 硅樹脂按組成分 可分為 甲基硅樹脂 、 甲基苯基硅樹脂等；按形態(tài)分有溶劑型的、無溶劑的。 硅樹脂制的硅塑料 可 作飛機發(fā)動機用的耐高電壓、強電流、耐電弧的微動開關(guān)。 HTV 硅橡膠制的高壓輸變電用復合絕緣子，不僅重量只有瓷質(zhì)絕緣子的1/5 ～ 1/10，方便使用，而且耐污閃性能好，能安全運行于高壓輸變電電網(wǎng)中 。 3. 硅橡膠 根據(jù)硫化機理，硅橡膠可分成高溫硫化硅橡膠（ HTV）；室溫硫化硅橡膠（ RTV）和加成型液體硅橡膠（ LSR） ， 具有耐熱、耐寒、耐臭氧、耐紫外線、耐原子氧、耐宇宙射線的特性及防水、防震等綜合性能。常用的硅烷偶聯(lián)劑有近百種。甲基氯硅烷中的主餾分二甲基二氯硅烷經(jīng)過精餾、水解、縮聚生成的中間體 —— “ 初級形式環(huán)硅氧烷 ” 是有機硅材料最基礎(chǔ)的原料。它在國內(nèi)外都受到政府、企業(yè)、科技界和人們的高度重視。我國沒有確切的統(tǒng)計數(shù)據(jù)。硅橡膠在 250℃ 下還可較長時間工作，瞬時能耐 1000 多 攝氏度高溫。 2. 硅油 硅油是含有單一或不同有機基團的低分子聚硅氧烷，可以制成各種不同的粘度。 HTV 和 RTV 的產(chǎn)量在有機硅產(chǎn)品中占很大的份額（一般占 40%～ 50%），HTV 的用途比 RTV 廣。 硅橡膠具有生理惰性、不凝血、消毒簡便等特性，可制作能植入人體的硅橡膠制件和各種能長時間使用的硅橡膠導管、插管，腦積水引流管，腹膜透析管，以及人工心肺機輸血泵管等。為方便使用常配制成混煉膠提供給用戶。 （四） 中國 有機硅 產(chǎn)品市場 情況 1． 有機硅產(chǎn)品 產(chǎn)量情況 中國有機硅產(chǎn)品中，硅橡膠 產(chǎn)量 最大， 20xx 年硅橡膠產(chǎn)量約 32 萬噸，占全部有機硅深加工產(chǎn)品的 %；其次是硅油，其產(chǎn)量為 萬噸，占 %；硅樹脂，產(chǎn)量 萬噸，占 %；硅烷偶聯(lián)劑，產(chǎn)量 萬噸，約 %。 0102030405060708020xx 20xx 20xx 20xx 20xx年份比例，%硅橡膠 硅油 硅樹脂 硅烷偶聯(lián)劑 圖 11 近年來中國有機硅消費構(gòu)成比例示意圖 （ 五 ） 有機硅的發(fā)展歷程 1. 世界有機硅工業(yè)的發(fā)展歷程 （ 1） 初創(chuàng)階段 有機硅化合物早在 1863 年就出現(xiàn)了。該公司先用格氏 法合成有機硅單體，生產(chǎn)甲基氯硅烷、苯基氯硅烷和硅樹脂 、 硅油等產(chǎn)品。 （ 2） 工業(yè)性生產(chǎn)階段 沈陽化工研究院有機硅專題搬遷到北京化工研究院后 ， 與上海樹脂廠在1971 年合作開發(fā)成功中國第一臺合成甲基氯硅烷的直徑 為 400mm 的流化床，為中國有機硅工業(yè) 的發(fā)展 打下基礎(chǔ)。 （ 3） 甲基氯硅烷的產(chǎn)量和工藝水平大大提高 1997 年由于星火化工廠、吉化公司電石廠 、新安化工集團和北京化工二廠（因搬遷于 20xx 年停產(chǎn)）共同努力，全國甲基氯硅烷總產(chǎn)量突破了萬噸大關(guān)。 （ 6） 到 “ 十一五 ” 期末的產(chǎn)能 “ 十一五 ” 末的產(chǎn)能， 比較落實的有：星火化工廠總產(chǎn)能 20 萬噸；新安江20 萬噸（含新安與邁圖的裝置）；吉化未有擴產(chǎn)的報道。 2. 電子 /電器行業(yè) 有機硅凝膠是電子工業(yè)用太陽能電池和電路板高可靠的封裝材料。此外，心臟起搏器包封料、治青光眼用的硅管、治視網(wǎng)膜脫落置換用的硅油、折疊式人工晶狀體等對恢復人體正常功能都有重大作用。硅橡膠是返回式運載器不可缺少的耐燒蝕涂層。 （ 3） 德國瓦克 （ Wacker） 該公司雄心勃勃，世紀之初在歐洲銀行和德國政府支持下， 其 N252。同年 4 月宣布與大金合作 ， 開發(fā)、銷售氟硅橡膠。 他們大力發(fā)展從硅開始的上下游配套的產(chǎn)業(yè)鏈，顯然具有成本優(yōu)勢。 美國道康寧、德國瓦克和日本信越 公司 除生產(chǎn)有機硅產(chǎn)品外都有多晶硅和單晶硅產(chǎn)品。 2. 未來的發(fā)展趨勢 跨國公司共同的發(fā)展趨勢是 向附加值高的精細化 產(chǎn)品和特種產(chǎn)品 等下游產(chǎn)品進軍 ，如電子工業(yè)用的有機硅材料等。 一甲基三氯硅烷是三官能單體，可以作為合成硅樹脂的原料之一，但需求量有限，一般將多余的燒制成氣相白炭黑；三甲基氯硅烷是單官能單體，是硅油等的封端基，在醫(yī)藥工業(yè)合成反應中作基團保護用；甲基氫二氯硅烷可利用其硅上的氫合成含其他基團的有機硅單體，如含乙烯基、 γ 三氟丙基的氯硅烷等，用處很大；二甲基二氯硅烷是制造硅油、硅橡膠的原料，在直接法流化床合成的甲基氯硅烷中含 量達 85%。 表 21 甲基氯硅烷的性能 指標 內(nèi)容 中文名稱 甲基三氯硅烷 二甲基二氯硅烷 三甲基氯硅烷 英文名稱 Methyltrichlorosilane Dimethyldichlorosilane Trimethylchlorosilane 分子式 CH3SiCl3 (CH3)2SiCl2 (CH3)3SiCl 沸點，℃ 熔點，℃ 90 86 40 相對密度 CAS 75796 75785 75774 物化性能 無色液體，具有刺鼻惡臭，易潮解。用危險化學品 的分類及標志 (GB 1369092)將該物質(zhì)劃為第 類中閃點易燃液體。 15 儲區(qū)應備有泄漏應急處理設(shè)備和合適的收容材料 運輸 鐵路運輸時應嚴格按照鐵道部《危險貨物運輸規(guī)則》中的危險貨物配裝表進行配裝。公路運輸時要按規(guī)定路線行駛，勿在居民區(qū)和人口稠密區(qū)停留。 （二） 國內(nèi)外市場情況 有機 硅是 20世紀 60年代發(fā)展起來的產(chǎn)品，是化工生產(chǎn)的基礎(chǔ)原料。 圖 21 列出了 20xx 年世界主要有機硅單體生產(chǎn)商 市場分額（按產(chǎn)能計）。 單體工藝技術(shù)、生產(chǎn)成本和產(chǎn)品質(zhì)量方面都有明顯的進步