【正文】 典型的溶劑是甲苯、二甲苯、二氯甲苯、石油醚以及其混合物。它是在硅氧烷主鏈上接枝無定型聚 a烯烴。 歐洲專利 [27]報道的有機(jī)硅壓敏膠中除了 MQ 樹脂、硅橡膠等基本組分外 ，還加入了一種由二異氛酸醋與有 2 個反應(yīng)性基團(tuán)的聚有機(jī)硅氧烷反應(yīng)制備的軟、硬鏈段交替的熱塑性共聚物。 國內(nèi)外對納米改性膠粘劑的研究較多，具體到有機(jī)硅壓敏膠，相關(guān)的改性研究還很少見諸于各類文獻(xiàn)中，我們只能綜合類似的改性研究對其進(jìn)行改性，期望可以提高其耐熱性能，又不會導(dǎo)致其它性能有很大降低。醫(yī)用級有機(jī)硅膠粘劑中含有一種線型高分子量聚二甲基硅氧烷聚合物和一種非晶態(tài)硅酸 酯樹脂，這種組分形成了一個互相貫通的聚合物 /樹脂網(wǎng)，增強(qiáng)了膠粘劑的粘接力。例如經(jīng)皮緩釋藥物材料或傷口繃帶，它們必須是化學(xué)情性，基本上無催化劑，有機(jī)增塑劑和抗氧化劑殘存 。而國內(nèi)膠粘帶生產(chǎn)情況，無論數(shù)量和品種 都是不夠的，不能滿足科學(xué)技術(shù)的更新和工業(yè)飛速發(fā)展的需要 [39][40]。另一部分涂膜貼于鋼板上后，在電熱鼓風(fēng)干燥箱內(nèi)放置 24h 后取出，測試壓敏膠的耐老化性能。剝離力與耐老化性能的測定 本實驗研究了單體種類、單體配比、催化劑用量、交聯(lián)劑用量 、溶劑含量 這西安工業(yè)大學(xué)畢業(yè)設(shè)計（論文） 17 幾個因素對有機(jī)硅壓敏膠性能的影響。剝離強(qiáng)度的測定 BPO（ %） 剝離力（ N/25mm） 掉膠情況 有 有 稍有 無 稍有 西安工業(yè)大學(xué)畢業(yè)設(shè)計（論文） 20 此對比試驗選用的是 5 的 107 硅橡膠與 MQ 硅樹脂配比為 8:2，催化劑為 %時所測得數(shù)據(jù)。加入的溶劑越多，固化后就越有可能有殘留溶劑從而導(dǎo)致膠黏劑的剝離強(qiáng)度不夠大。 由表 可以看出，在合適的范圍內(nèi)，催化劑用量在 %時剝離力較好，壓敏膠帶各方面的性能表現(xiàn)較為優(yōu)異。取少許樣品和一定量的 KBr 混合均勻，在研磨中壓成粉末，然后制成薄膜，進(jìn)行測試。 然后將膜放入烘箱中 ， 在 150℃ 下固化 5min，取出后貼在離型膜上進(jìn)行保護(hù)。例如，以 PTFE 為基材所制成的壓敏膠粘帶可以代替印染行業(yè)錫林防粘，還應(yīng)用于聚四氟乙烯電容器芯組的包扎，經(jīng)過四年貯存及 200℃ 、 24 小時的倒行試驗考核包扎不松開，還可用于石油探井， 6600 米深井下洳井儀器及電子電器、儀表的檢測等需要耐高低溫、高絕緣、耐高壓等場合。醫(yī)用壓敏膠最重要的性能之一是生物相容性。 醫(yī)用有機(jī)硅壓敏膠近十幾年發(fā)展迅速，因其具有無毒、無臭、無刺 激、生理惰性，使用溫度范圍寬，合適的粘接強(qiáng)度和藥物透釋性等特點(diǎn)，在醫(yī)療上和經(jīng)皮治療系統(tǒng)制劑中獲得廣泛應(yīng)用。 此外，近年來納米材料的發(fā)展為壓敏膠的各種改性提供了很好的平 臺 [31]。萬事有利則有弊，這些方法對壓敏膠的壓敏性會有較大影響，因此我們必須尋求其他改性方法提高膠粘劑的耐熱性。 美國專利 [20]介紹了一種乳液型聚硅氧烷壓敏膠粘劑，其制法是：在水相中用表面活性劑將聚硅氧烷分散，分散相組成為 ： 聚硅氧烷 40% ~80% (質(zhì)量分?jǐn)?shù) )，它是一種端硅烷基的聚二有機(jī)硅氧烷 (Tg20℃ )，和含硅烷醇的聚硅氧烷(Tg0℃ )的混合物，分散在 20% ~60% (質(zhì)量分?jǐn)?shù) )的揮發(fā)性聚硅氧烷液體 (沸點(diǎn) 300℃ )中，這種乳液基本上不含任何無硅原子的揮發(fā)性有機(jī)溶劑。 然后在 130℃ 甲苯溶液中脫水縮合 15h， 得固含量 5060%的有機(jī)硅壓敏膠。近幾年壓敏膠的需求量一直保持較快的增長速度，尤其是高性能特種壓敏膠的發(fā)展相當(dāng)迅速，有機(jī)硅壓敏膠的生產(chǎn)和銷售持續(xù)大幅上升，在全球范圍內(nèi)成為銷售額最高的壓敏膠品種。硅橡膠與樹脂之間通過輕基縮合而連接起來。 （ 1）熱熔性壓敏膠，是壓敏膠的一種，主要由合成橡膠和樹脂及橡膠油等混合加熱成熔融狀態(tài)再涂布于棉紙，布或塑 料薄膜等基材上而制成的一種新型膠粘帶，成本低廉是其最大的優(yōu)點(diǎn)，缺陷是粘性受溫度影響較明顯。合成橡膠和再生橡膠壓敏膠，以丁苯橡膠、聚異戊二烯橡膠、聚異丁西安工業(yè)大學(xué)畢業(yè)設(shè)計（論文） 2 烯橡膠和丁基橡膠以及氯丁橡膠、丁腈橡膠等合成橡膠為主體，配以增黏樹脂、軟化劑、防老劑等添加劑制成的壓敏膠黏劑都有它們各自的特點(diǎn)。剝離力的測定 .................................................................. 15 壓敏膠耐老化性能測試 ....................................................................... 15 紅外光譜分析 ....................................................................................... 15 粘度的測定 ........................................................................................... 15 IV 固含量的測定 ....................................................................................... 15 3 結(jié)果與討論 ....................................................................................................... 16 紅外表征 ......................................................................................................... 16 壓敏膠 180176。 畢 I2 I 有機(jī)硅壓敏膠的合成及性能研究 摘要 一直以來，隨著工業(yè)的發(fā)展，膠粘劑和膠粘帶工 業(yè)也飛速地發(fā)展著，國內(nèi)外膠粘帶生產(chǎn)量和消耗量都很大，但是國內(nèi)膠粘帶生產(chǎn)情況，無論數(shù)量和品種都是不夠的 ， 不能滿足科學(xué)技術(shù)的更新和工業(yè)飛速發(fā)展的需要。研究高性能有機(jī)硅壓敏膠具有良好的經(jīng)濟(jì)效益和社會效益。s research the type and amount of monomer,monomer ratio,the amount of catalyst,amount of crosslinking agent and other factors on the amount of the property pressuresensitive adhesive(180176。 （ 1）彈性體型壓敏膠，這類壓敏膠所用的彈性體最早是天然橡膠，以后逐步擴(kuò)展到各種合成橡膠、熱塑性彈性體。此外還具有優(yōu)異的電性能，對金屬無腐蝕，耐冷熱交變、耐腐蝕性及耐候性好，對皮膚無刺激等。 （ 4）水性壓敏膠，具有較高的剝離力。二是硫化溫度較高，使膠帶基材的材質(zhì)受耐熱性限制。另外，黑 龍江石油化學(xué)研究院以硅酸鈉、二甲基氯硅烷、異丙醇為原料合成出 MQ樹脂，再在催化劑和交聯(lián)劑的存在下與硅橡膠作用合成出有機(jī)硅壓敏膠粘劑，結(jié)果表明，壓敏膠的初粘性和持粘性均較好。 4）非芳香族溶劑型有機(jī)硅壓敏膠 1997年 ， Gross[16]提出了用線性和環(huán)型的有機(jī)硅氧烷單體代替具有揮發(fā)性的有機(jī) 溶劑合成有機(jī)硅壓敏膠。 2） 使聚合物結(jié)晶。此外，還可通過共聚、共混制成熱熔型有機(jī)硅壓敏膠。若干西安工業(yè)大學(xué)畢業(yè)設(shè)計（論文） 9 年后，另一些醫(yī)用膠帶也被相繼介紹，雖在強(qiáng)度和快粘性上有所改進(jìn)，但它們對皮膚過分強(qiáng)的粘結(jié)使其在除去時引起組織損傷 [33]許多早期的醫(yī)用膠帶穩(wěn)定性差，因為它們的粘性樹脂容易被氧化，引起粘性的喪失，早在三十年代，新樹脂顯著地改 進(jìn)了膠粘劑的老化性能。優(yōu)點(diǎn)和缺點(diǎn)，必須綜合考慮。另一種系統(tǒng)的設(shè)計是將藥物溶解在盛液體的容器中，并覆蓋一層可控制釋放速度的膜或?qū)⑺幬锓诺骄酆衔锬阁w中制成貼片，在貼片的表面涂上一層膠粘劑。中國加人WTO 后，給國內(nèi)有機(jī)硅業(yè)帶來了嚴(yán)峻的挑戰(zhàn)。以均勻的速度使樣條與不銹鋼板分離，實驗過程中每個樣條中間部位每 10mm 讀一個數(shù)，至少讀 5 個數(shù)，五個數(shù)的平均值即為該樣條的剝離力。因為硅橡膠的粘度大，其分子量也大，壓敏膠的高分子質(zhì)量成分增加，壓敏膠的內(nèi)聚力增大，因此它對剪切作用的抵抗力也相應(yīng)增大。此時需要在配方中加人適量的交聯(lián)劑使壓敏膠進(jìn)一步交聯(lián)起來。 溶劑 含量 的影響 表 壓敏膠 180176。剝離強(qiáng)度的測定 單體種類 BPO（ %） 剝離力（ N/25mm） 耐老化性 1 0 不合格 3 合格 2 0 不合格 3 合格 硅橡膠 ?/MQ 硅樹脂 剝離力（ N/25mm） 耐老化性 2:2 未測 未測 3:2 合格 4:2 合格 5:2 合格 西安工業(yè)大學(xué)畢 業(yè)設(shè)計（論文） 18 ?是黏度為 的 107 硅橡膠， ?是黏度為 5 的 107 硅橡膠 由表 可以看出，在一定范圍內(nèi)隨著硅橡膠含量的增加，壓敏膠剝離力逐漸變小，因為隨著 MQ 硅樹脂的減少，在發(fā)生縮合反應(yīng)時，不利于形成深度交聯(lián)， MQ 硅樹脂的補(bǔ)強(qiáng)作用不明顯，導(dǎo)致壓敏膠中高分子質(zhì)量成分減少，內(nèi)聚力下降，對剪切作用的抵抗力減小，剝離力也隨之逐漸減小。再放入電熱鼓風(fēng) 干燥箱內(nèi) 24h 后取出待冷卻后剝離，觀察掉膠情況。所以，對與有機(jī)硅壓敏膠的不斷研發(fā)和創(chuàng)新已經(jīng)成為必然的趨勢。另一類型是將其制品設(shè)計成在基材周邊涂壓敏膠粘劑，而其中心部位是帶有藥物的。 例如，有機(jī)硅和丙烯酸壓敏膠在粘性范圍內(nèi)均可應(yīng)用。六十年代，開發(fā)了聚丙烯酸酯和聚乙烯醚在醫(yī)療上的應(yīng)用。在有機(jī)硅壓敏膠的固化方式上，也在進(jìn)行多方面的研究。而結(jié)晶后這些物理交聯(lián)點(diǎn)也使得樹脂的韌性降低，也有損樹脂的性能。但是他的缺點(diǎn)是成本太高 ， 不利于推廣。若要提高固含量，必須使用低黏度的硅橡膠，即使用低分子質(zhì)量的硅橡膠，但這樣會降低壓敏膠的性能，甚至使其失去壓敏性。三是 BPO 的標(biāo)準(zhǔn)用量為 2% ~4%，在此范 圍內(nèi)可以通過 BPO 的用量調(diào)整有機(jī)硅壓敏膠的黏附性用量增加，黏附性下降。較高的剝離強(qiáng)度，良好的初粘力與保持力，優(yōu)良的透明度可剝性能優(yōu)越，是一種膠膜內(nèi)聚力強(qiáng)水基乳液，無毒不燃，單組分，使用方便干燥速度快，耐老化性能好。 可將壓敏膠分為交聯(lián)型和非交聯(lián)型壓敏膠。 天然橡膠壓敏膠是開發(fā)最早、至今產(chǎn)量仍然很大的一類壓敏膠黏劑。s dosage is 40% of the total mass,dibutyltin dilaurate is %,BPO is 3%.In this recipe,synthesized of organic silicon pressure sensitive adhesive prehensive performance is the best. Keywords: Organic silicone。（ 2） 180176。 （論文）的工作量要求 撰寫不少于 15000 字論文 ① 實驗（時數(shù)） *或?qū)嵙?xí)（天數(shù)）： 約 60 天 ② 圖紙（幅面和張數(shù)） *： 用紙均為 A4（標(biāo)準(zhǔn)幅面 210mm297mm） ③ 其他要求： 查閱資料不少于 10 份 指導(dǎo)教師簽名： 年 月 日 學(xué)生簽名：