苯丙素類化合物(2)(更新版)
【正文】 的影響， H4位于較低場 ,化學位移較大 （ ～ )。 第一節(jié) 香豆素類 一、結(jié)構(gòu)與分類 6 O HC O O H1235 4678OO主要取代基：羥基（ 7— 位多見） 甲氧基異戊烯氧基、異戊烯基（ 8－位） 順鄰羥基桂皮酸 香豆素 7 香 豆 素 苯駢ａ 吡喃酮環(huán)上有無取代 7—羥基與 8—異戊烯基成環(huán)情況 簡單香豆素 呋喃香豆素 吡喃香豆素 其他香豆素 環(huán)合、降解 環(huán)合、不降解 8 香豆素結(jié)構(gòu)分類及代表化合物 類 型（基本母核） 代表化合物 簡單香豆素 （僅苯環(huán)一側(cè)有取代基） 傘形花內(nèi)酯 （ 7—OH香豆素） 瑞香內(nèi)酯 ( 8—二 OH香豆素 ) 七葉內(nèi)酯 ( 7—二 OH香豆素 ) 七葉苷 (7—OH， 6O葡萄糖苷 ) 濱蒿內(nèi)酯 ( 7— 二 OCH3香豆素 ) 蛇床子素（ 7 OCH3， 8異戊烯基香豆素） 1235 4678OO 9 6OOO78568 OOO75角型（ 8 呋喃）香豆 素 補骨脂內(nèi)酯（母核結(jié)構(gòu)） 佛手苷內(nèi)酯（ 5 OCH3） 花椒毒內(nèi)酯（ 8 OCH3） 歐前胡內(nèi)酯（ 8 異戊烯氧基） 紫花前胡內(nèi)酯（未降解的二氫香豆素） 當歸素（白芷內(nèi)酯，母核結(jié)構(gòu)） 虎耳草素 ( 6 二 OCH3 ) 異佛手苷內(nèi)酯（ 5 OCH3） 呋喃香豆素 線型（ 7 呋喃）香豆 素 10 吡喃香豆素 線型（ 7 吡喃）香豆素 8 OOOO HO H5角型（ 8 吡喃）香豆素 OOO 858 OOOO HO H5OOOO C O C H3O C O85紫花前胡醇 白花前胡丙素 其他香豆素 ａ —吡喃酮環(huán)上有取代 香豆素二聚體、三聚體 異香豆素 OOOHOHC H 2 C C C H 3茵陳內(nèi)酯 11 二、香豆素的性質(zhì) （一）性狀 游離香豆素：多為結(jié)晶性物質(zhì)；亦有呈玻璃態(tài)或 液態(tài)。目前發(fā)現(xiàn)的約 1200種。 應用： 色譜（ TLC、 PC）檢識 四、香豆素的檢識 17 ※ ２ . 顯色反應 ? 異羥肟酸鐵反應 —香豆素的內(nèi)酯環(huán) ? 三氯化鐵反應 —酚羥基的有無 ? Gibb’s反應、 Emerson反應 —６ 位是否 有 取代基 18 １．紅外（ IR）光譜 呋喃環(huán)（ CH） 3175～ 3025cm1 （弱小、尖銳的雙峰） OO OH 芳環(huán) 內(nèi)酯環(huán) 1660～ 1600cm1 1750～ 1700cm1（ C=O, 最強峰） (三個較強吸收 ) 1270～ 1220cm1 ( 強吸收峰 ) 1100～ 1000cm1 ( 強吸收峰 ) 五、香豆素的結(jié)構(gòu)研究 19 2．紫外（ UV）光譜 O O O OOH O OO 77苯環(huán) 274nm (log ) 引入羥基（共軛 ↑ ） 堿液中（羥基解離） ａ 吡喃酮環(huán) 311nm (log ) 325nm (log ) 372nm (log ) 20 ３．核磁共振（ NMR）譜 （ 1） 1HNMR譜特征 : O OOH6 3458 ａ－吡喃酮環(huán)質(zhì)子 ３ H (1H, d. J=) ～ （高場） 4 – H (1H, d. J=) ～ (低場 ) 芳環(huán)質(zhì)子 H8 (1H,=) δ（高場、羥基鄰位） H6 (1H,=。 （ 3）具有甲氧基取代的香豆素經(jīng)常出現(xiàn)失去 甲基（ — CH3）的碎片離子峰。339。OO9939。 （吸附原理、硅膠、中性氧化鋁） 用于難分離木脂素的分離。 C、烷烴類質(zhì)子 δ80ppm 以下，其中，與氧 相連碳原子較大，季碳 δ 較大。539。 49 掌握香豆素各種顯色反應的 反應試劑、原 理、特點及鑒別 意義。 1掌握香豆素母核碳原子的碳譜信息 （化學位 移、峰形狀）。 2熟悉木脂素紫外、紅外光譜特征
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