【正文】 斑鈣化 (calcify)突入動(dòng)脈腔，阻止血液流動(dòng)，大腦、心、肺等器官就會(huì) 缺氧和營養(yǎng)。 圖 P233 血漿脂蛋白根據(jù)密度來分類： （ 1） 乳糜微粒，密度非常低，運(yùn)輸甘油三酯和膽固醇脂，從小腸到組織肌肉和 adipose組織。腫癌 Cell 的神經(jīng)節(jié)苷脂糖鏈比正常 Cell 的短。 第一章 蛋白質(zhì)的合成 33 腦苷脂（中性糖鞘脂類） 圖 主要在 神經(jīng)、腦組織中， X 為 Glc 稱 Glc 腦苷脂， X 為 Gal 稱 Gal 腦苷脂。 除了動(dòng) 物細(xì)胞膜外，鞘磷脂在神經(jīng)細(xì)胞的髓鞘中含量最豐富。 （ PI） 圖 （ PG） （心磷脂） 甘油磷脂的性質(zhì) ①極性：極性頭、非極性尾 第一章 蛋白質(zhì)的合成 30 ②帶電性（可用于分離純化） 圖 二、 鞘磷脂 高等動(dòng)物組織中含量較豐富。 磷脂有兩類：甘油磷脂和鞘氨醇磷脂。 前列 腺素參與許多生理過程的調(diào)節(jié)控制，促進(jìn)炎癥反應(yīng)，參與生殖過程 (如排卵、受孕和分娩時(shí)子宮的收縮 )，參與消化。 第一章 蛋白質(zhì)的合成 26 二、 類二十烷酸 也稱類花生酸（ eicosanoid），包括前列腺素類 (prostaglandin)，凝血惡烷類 (thromboxane)和白細(xì)胞三烯類 (leucotriene) 是一大類由許多哺乳動(dòng)物組織產(chǎn)生的激素類的物質(zhì)。 哺乳動(dòng)物既可以從食物中獲得大部分脂肪酸，也可以合成飽和脂肪酸和一些單不飽和脂肪酸。 （ 5）結(jié)合脂類：糖脂、脂蛋白 七、 脂類的生物學(xué)功能 脂類的生物學(xué)功能也多種多樣： ①生物膜的結(jié)構(gòu)組分 (甘油磷脂和鞘磷脂，膽固醇、糖脂 )；②能量貯存形式 (動(dòng)物、油料種子的甘油三酯 )；③激素、維生素和色素的前體 (萜類、固醇類 )；④生長因子；⑤抗氧化劑；⑥ 化學(xué)信號(hào) (如 )；⑦參與信號(hào)識(shí)別和免疫（糖脂）；⑧動(dòng)物的脂肪組織有保溫，防機(jī)械壓力等保護(hù)功能，植物的蠟質(zhì)可以防止水分的蒸發(fā)。人的眼淚中存在大量的溶菌酶，某些噬菌體在感染宿主時(shí)也可分泌溶菌酶。由于糖胺聚糖具有粘稠性，所以蛋 白聚白又稱為粘蛋白、粘多糖 –蛋白質(zhì)復(fù)合物等。 絕大多數(shù)糖蛋白的寡糖是糖蛋白的功能中心。 A 脊椎動(dòng)物血液中的銅藍(lán)蛋白 肝細(xì)胞能降解丟失了唾液酸的銅藍(lán)蛋白，唾液酸的消除可能是體內(nèi)“老”蛋白的標(biāo)記方式之一。糖肽鏈的類型可以概況為： ① N糖苷鍵型：寡糖鏈（ GlcNAC 的β 羥基） 與 Asn 的酰胺基、 N未端的 ?氨基、 Lys或 Arg 的 W氨基相連 圖 15 ② O糖苷鍵型：寡糖鏈（ GalNAC 的α 羥基） 與 Ser、 Thr 和羥基賴氨酸、羥脯氨酸的羥基相連。 P35 表 16 二、 不均一性多糖 不均一性多 糖種類繁多。 完整的細(xì)胞壁是以纖維素為主，并粘連有半纖維素、果膠和木質(zhì)素。這種緊實(shí)的結(jié)構(gòu)是與其貯藏功能相適應(yīng)的。 多糖在水溶液中只形成膠體，雖然具有旋光性，但無變旋現(xiàn)象，也無還原性。這類寡糖鏈有三種主要類型：高甘露糖型，雜合型和復(fù)雜型。 ?麥芽糖 (葡萄糖 ?， ?(14)葡萄糖苷 ) ?麥芽糖 [葡萄糖 ?, ?（ 14） 葡萄糖苷 ] 性質(zhì)： ① 變旋現(xiàn)象，在水溶解中形成 ?、 ?和開鏈的混合物 ② 具有還原性 ③ 能成脎 異麥芽糖： ?(16)鍵型，支鏈淀粉和糖元的水解產(chǎn)物 二、 蔗糖 植物的莖、葉都可以產(chǎn)生蔗糖，它可以在整個(gè)植物體中進(jìn)行運(yùn)輸，也是光合產(chǎn)物的運(yùn)輸形式之一。 巖藻糖常見于一些糖蛋白中，如紅細(xì)胞表面 ABO 血型決定簇。 氨基糖的氨基還經(jīng)常被乙酰化形成 N乙酰糖胺。 糖苷化 單糖環(huán)狀結(jié)構(gòu)上的半縮醛羥基與醇或酚的羥基縮合失水成為縮醛式衍生物，通稱為糖苷(glycosides)。 糖醇主要用于食品加工業(yè)和醫(yī)藥，山犁醇添加到糖果中能延長糖果的貨架期，因?yàn)樗芊乐固枪? 在氧化劑、金屬離子如 Cu2+、酶的作用下，單糖可以發(fā)生幾種類型的氧化： 第一章 蛋白質(zhì)的合成 7 圖 12 醛基氧化：糖酸 (aldonic acid) 伯醇基氧化：醛酸 (uronic acid) 醛基、伯醇基同時(shí)氧化：二酸 (alduric acid) 能被弱氧化劑 (如 Fehhing 試劑、 Benedict 試劑 )氧化的糖稱為還原性糖，所有的單糖都是還原性糖。 因此，構(gòu)型與旋光性之間沒有必然的對(duì)應(yīng)規(guī)律，每一種物質(zhì)的旋光性只能通過實(shí)驗(yàn)來確定。將 ?D(+)葡萄糖與?D(+)葡萄糖分別溶于水中，放置一段時(shí)間后，其旋光率都逐漸轉(zhuǎn)變?yōu)?+?C。 環(huán)狀結(jié)構(gòu)一般用 Havorth 結(jié)構(gòu)式表示： 用 FisCher 投影式表示環(huán)狀結(jié)構(gòu)很不方便。 這兩種立體異構(gòu)體在旋光性上剛好相反，一種異構(gòu)體使平面偏振光 (Plane polarized liyot)的偏振面沿順時(shí)針方向偏轉(zhuǎn)，稱為右旋型異構(gòu)體 (dextrorotary)，或 D 型異構(gòu)體。 (4) 細(xì)胞間識(shí)別和生物分子間的識(shí)別?，F(xiàn)在已經(jīng)這種稱呼并恰當(dāng)，只是沿用已久，仍有許多人稱 之為碳水化合物。 最簡單的糖類就是丙糖 (甘油醛和二羥丙酮 ) 由于絕大多數(shù)的糖類化合物都可以用通式 Cn (H2O)n 表示，所以過去人們一直認(rèn)為糖類是碳與水的化合物，稱為碳水化合物。纖維素、半纖維素、木質(zhì)素是植物細(xì)胞壁的主要成分，肽聚糖是細(xì)胞壁的主要成分。 圖 2 最簡單的單糖之一是甘油醛 (glyceraldehydes)，它有兩種立體異構(gòu)形式 (Stereoismeric form)，圖 。環(huán)化后，羰基 C就成為一個(gè)手性 C 原子稱為端異構(gòu)性碳原子 (anomeric carbon atom)，環(huán)化后形成的兩種非對(duì)映異構(gòu)體稱為端基異構(gòu)體，或頭異構(gòu)體 (anomer)，分別稱為 ?型及 ?型頭異構(gòu)體。）。 構(gòu)型是人為規(guī)定的，旋光性是實(shí)驗(yàn)測出的。 氧化反應(yīng) 氧化只發(fā)生在開鏈形式上。 D葡萄糖被還原成 D葡萄糖醇，又稱山犁醇 (DSorbitol)。 葡萄糖的核苷二磷酸酯，如 UDPG 參與多糖的生物合成。 常見的氨基糖有 D葡萄糖胺 (Dglucosamine)和 D半乳糖胺 (Dgalactosamine)。 脫氧糖 重要的有 6脫氧 D甘露糖， L巖藻糖 (Lfucose)和 2脫氧 D核糖。 結(jié)構(gòu)： 兩分子 ?葡萄糖， ?(14)糖苷鍵。 ① N糖苷鍵型：寡糖鏈與多肽上的 Asn 的氨基相連。例如：當(dāng)血糖水平高時(shí) (如飯后 )，肝臟就合成糖原 (glycogen)這時(shí)就分子量可達(dá) 2?107，當(dāng)血糖 水平下降時(shí)，肝臟中的酶類就水解糖原，把葡萄糖釋放到血液中。 結(jié)構(gòu)：長而緊密的螺旋管形。纖維素是植物細(xì)胞壁的主要結(jié)構(gòu)成份，占植物體總重量的 1/3 左右，也是自然界最豐富的有機(jī)物，地球上每年約生產(chǎn) 1011噸纖維素，經(jīng)濟(jì)價(jià)值：木材、紙張、纖維、棉花、亞麻。 幾種均一多糖的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)比較。 （一） 組成 β D葡萄糖（ Glc） α D甘露糖（ Man） α D半乳糖（ Gal）α D木糖（ Xyl） α D阿拉伯糖（ Ara） α L巖藻糖（ Fuc） 葡萄糖醛酸（ GlcuA） 艾杜糖醛酸（ IduA） N乙酰葡萄糖胺（ GlcNAG） N乙酰半乳糖胺（ GalNAC） N乙酰神經(jīng)氨酸（ NeuNAC） 即唾液酸（ Sia） 第一章 蛋白質(zhì)的合成 18 （二） 糖鏈與蛋白的連接方式 糖蛋白的糖肽連接鍵，簡稱糖肽鍵。 圖 21 人血纖維蛋白溶酶原： 圖 22 人免疫球蛋白 IgA: （四） 糖蛋白的生物學(xué)功能 第一章 蛋白質(zhì)的合成 20 （ 1）糖蛋白攜帶某些蛋白質(zhì)代謝去向的信息 糖蛋白寡糖鏈末端的唾液酸殘基，決定著某種蛋白質(zhì)是否在血流中存在或被肝臟除去的信息。 糖蛋白在動(dòng)植物中較為典型，脊柱動(dòng)物中糖蛋白尤為豐富，金屬轉(zhuǎn)運(yùn)蛋白 (轉(zhuǎn)鐵蛋白 )、血銅藍(lán)蛋白，凝血因子、補(bǔ)體系統(tǒng)、一些激素，促卵泡素 (Folliclestimulating hormone, FSH，前腦下垂體分泌，促進(jìn)卵子和 精子的發(fā)育 ) 、 RNase 、膜結(jié)合蛋白 ( 如動(dòng)物細(xì)胞膜的Na+K+ATPase)、主要組織相容性抗原 (major histopatibility antigen,細(xì)胞表面上介導(dǎo)供體器官與受體器官交叉匹配的標(biāo)識(shí) )。糖胺聚糖鏈長而不分支，呈現(xiàn)重復(fù)雙糖系列結(jié)構(gòu)，其一定部位上與若干肽鏈相連。 溶菌酶能水解 GM 間的β 糖苷鍵，使細(xì)胞壁出現(xiàn)孔洞，基至解體，從而殺死細(xì)菌。 （ 4）衍生脂：上述脂類的水解產(chǎn)物，包括脂肪酸及其衍生物、甘油、鞘氨醇等。 必需脂肪酸 essential fatty acids 植物和細(xì)菌可以利用乙酰 CoA 合成所需的全部脂肪酸。 （不飽和鍵的多少） 100 克油脂吸收碘的克數(shù)。 角注數(shù)學(xué)表明分子中雙鍵的數(shù)目， PG2 類前列腺素是人類中最重要的前列腺素。 第二節(jié) 脂酰甘油 因?yàn)椴粠щ姾?，有時(shí)也稱中性脂 (neutral fats) 結(jié)構(gòu)： 圖 1 簡單三脂酰甘油 混合三脂酰甘油 第一章 蛋白質(zhì)的合成 28 第三節(jié) 磷脂 磷脂是重要的兩親物質(zhì)，它們是生物膜的重要組分、乳化劑和表面活性劑 (表面活性劑是能降低液體，通常是水的，表面張力，沿水表面擴(kuò)散的物質(zhì) )。 （ PS） HO— CH2CH— COO（絲氨酸） N+H3 （ 1） — （ 3） X 均為氨基醇。 圖 神經(jīng)酰胺 在鞘磷脂中，神經(jīng)酰胺 1 位的 OH 被磷酸膽堿 (phosphorylcholine) 或磷酸乙醇胺(phosphorylethanolamine)的磷酸基因酯化。 神經(jīng)節(jié)苷脂的命名含有 M、 D、 T 和角注數(shù)字， M、 D、 T 分別表示含有一個(gè)、兩個(gè)、三個(gè)唾液酸，數(shù)字表示在糖鏈上的位置。 第一章 蛋白質(zhì)的合成 34 （ 3）細(xì)胞分化階段可鑒定的化學(xué)標(biāo)記 可能與糖鏈的長短有關(guān) （ 4）調(diào)節(jié)細(xì)胞的正常生長 與正常細(xì)胞轉(zhuǎn)化成腫癌細(xì)胞有關(guān)。 血漿脂蛋白可以把脂類 (三酰甘油、磷脂、膽固醇 )從一個(gè)器官運(yùn)輸?shù)搅硪粋€(gè)器官。當(dāng)巨噬細(xì)胞中吞食了大量脂類物質(zhì) (主要是膽固醇和膽固醇脂 )它們就成為粥樣化細(xì)胞。通常情況下 LDL 受體功能是高度調(diào)控的，吞入相對(duì)大量的 LDL 后， LDL 受體合成就降低。 a. 醇基可與脂酸成酯（棕櫚酸、硬脂酸、油酸） b. 雙鍵可加氫 a. 70 千克人體含 140 克左右， 1/4 在腦及神經(jīng)組織中，肝、腎含量較多。膽酸與脂肪酸或其他脂類結(jié)合（膽固醇，胡蘿卜素）成鹽，乳化腸腔內(nèi)油脂，增加脂肪酶作用位點(diǎn)，便于油脂消化吸收。 11順式視黃醛，在暗光下經(jīng)視網(wǎng)膜圓柱細(xì)胞作用后，與視蛋白結(jié)合成視紫紅質(zhì)，形成一個(gè)視循環(huán)。 三、 維生素 E P363 化學(xué)名稱：生育酚，共有 8 種，直接具有活性。 功能（ TPP） 脫羧輔酶。 功能 :抗氧化劑 缺乏癥：壞血病，毛細(xì)血管脆弱，牙齦發(fā)炎出血 P378 表：組成輔酶的 B 族維生素 第十四章 RNA 的生物合成 RNA 的生物合成包括轉(zhuǎn)錄和 RNA 的復(fù)制。 轉(zhuǎn)錄是基因表達(dá)的第一步，也是最關(guān)鍵的一步。 轉(zhuǎn)錄的起始由 DNA 上的啟動(dòng)子區(qū)控制，轉(zhuǎn)錄的終止由 DNA 上的終止子控制，轉(zhuǎn)錄是通過 DNA 指導(dǎo)的 RNA 聚合酶來實(shí)現(xiàn)的。 不同的?因子識(shí)別不同的啟動(dòng)子，從而表達(dá)不同的基因。 P362 表 203 真核生物 RNA 聚合酶的分類、分布及各自的功能 動(dòng)物、植物、昆蟲等