【正文】 羥基相連，或與膜脂的羥基相連。 結(jié)構(gòu)： ?葡萄糖， ?果糖 ?， ?(12)糖苷鍵，無異構(gòu)體 蔗糖 [葡萄糖 ?， ?(12)果糖苷 ] 性質(zhì)： ① 無變旋現(xiàn)象 ② 無還原性 ③ 不能成脎 第一章 蛋白質(zhì)的合成 12 三、 乳糖 顧名思 義，主要存在于哺乳動物的乳汁中 結(jié)構(gòu)： ?半乳糖 ?(14)糖苷鍵 ?(或 ?)葡萄糖。 第二節(jié) 雙糖和三糖 雙糖在自然界中含量也很豐富，它是人類飲食中主要的熱源之一。 第一章 蛋白質(zhì)的合成 10 糖苷 單糖的半縮醛羥基與其它分子的醇、酚等羥基縮合，脫水生 成縮醛式衍生物，稱糖苷Glycoside。 糖脎反應(yīng) (親核加成 ) 糖脎反應(yīng)發(fā)生在醛糖和酮糖的鏈狀結(jié)構(gòu)上。用糖精處理的果汁中一般都有后味，添加山犁醇后 能去除后味。 單糖氧化形成的羥基可以進一步形成環(huán)狀內(nèi)酯 (Lactone)。 二、 單糖的物理化學(xué)性質(zhì) （一） 物理性質(zhì) 旋光性：是鑒定糖的一個重要指標 甜度：以蔗糖的甜度為標準 溶解性：易溶于水而難溶于乙醚、丙酮等有面溶劑 第一章 蛋白質(zhì)的合成 6 （二） 化學(xué)性質(zhì) 變旋 圖 711 在溶液中，糖的鏈 狀結(jié)構(gòu)和環(huán)狀結(jié)構(gòu) (?、 ?)之間可以相互轉(zhuǎn)變，最后達到一個動態(tài)平衡，稱為變旋現(xiàn)象。原因就是葡萄糖的不同結(jié)構(gòu)形式相互轉(zhuǎn)變，最后，各種結(jié)構(gòu)形式達到一定的平衡，其中 ?型占 36%， ?型占 63%，鏈式占 1%。 Haworth 結(jié)構(gòu)式比 Fischer 投影式更能正確反映糖分子中的鍵角和鍵長度。另一種異構(gòu)體則使平面偏振不的編振機逆時針編轉(zhuǎn)，稱左旋異構(gòu)體 (levorotary,L)或 L 型異構(gòu)體。 細胞膜表面糖蛋白的寡糖鏈參與細胞間的識別。 二、 糖的種類 根據(jù)糖的結(jié)構(gòu)單元數(shù)目多少分為： （ 1）單糖：不能被水解稱更小分子的糖。 還可根據(jù)碳層子數(shù)分為丙糖 (triose)，丁糖 (terose)， 戊 糖 (pentose)、己糖 (hexose)。 (3) 細胞的骨架。 c. 用鈉、汞劑作用，生成山梨醇。 單糖分子中的羥基能與 醛基或酮基可逆縮合成環(huán)狀的半縮醛 (emiacetal)。），從吡啶溶液中結(jié)晶出的 D— glucose 稱為β D（ +） glucose（ [α ]20D=+176。 顯然，構(gòu)型不同旋光性就不同。還可利用溴水區(qū)分醛糖與酮糖。 還原反應(yīng) 單糖可以被還原成相應(yīng)的糖醇 (Sugar alcohol)。 硫酸糖酯主要發(fā)現(xiàn)于結(jié)締組織的蛋白聚糖中 (Proteo glycan)，由于硫酸糖 酯帶電荷，因此它能結(jié)合大量的水和陽離子。 氨基糖 (糖胺， amino sugar, glycosamine) 單糖的一個羥基 (通常是 C2 位 )被氨基取代。 糖苷大多數(shù)有毒。 第一章 蛋白質(zhì)的合成 11 一、 麥芽糖 (maltose, malt sugar) 它是直鏈淀粉的水解中間物 (?麥芽糖 )，在自然界中似乎并不存在天然的麥芽糖。 連接它們的共價鍵類型主要兩大類： N糖甘鍵型和 O糖苷鍵型。多糖的大小從一定程度上可以反映細胞的代謝第一章 蛋白質(zhì)的合成 14 狀態(tài)。典型情況下由數(shù)千個葡萄糖線基組成，分子量從 150000 到 600000。 纖維素 結(jié)構(gòu)：許多 ?D葡萄糖分子以 ?(14)糖苷鍵相連而成直鏈。 瓊 脂 Ager 多聚半乳糖，是某些海藻所含的多糖，人和微生物不能消化瓊脂。糖與蛋白質(zhì)之間以蛋白質(zhì)為主，其一定部位上以共價健與若干短的寡糖鏈相連，這些寡糖鏈常常是具分支的雜糖鏈，不呈現(xiàn)重復(fù)的雙糖系列，一般由 210 個單體 (少于 15)組成，未端成員常常是唾液酸或 L巖藻糖。 圖 17 五糖核心 A. 高甘露糖型 第一章 蛋白質(zhì)的合成 19 中國地倉鼠卵細胞膜 圖 18 B. N乙酰半乳糖型 圖 19 C. 混合型 卵白蛋白的一種糖鏈 圖 20 O糖苷鍵型（ O連接） 沒有五糖核心。 糖蛋白可以是胞溶性的，也可以是膜結(jié)合型的，可以存在于細胞內(nèi)在也可存在于細胞間質(zhì)中。 二、 蛋白聚糖 (oroteoglycans) 由糖胺聚糖與多肽鏈共價相連構(gòu)成的分子，總體性質(zhì)與多糖更為接近。 （ 2）五聚 Gly 的 C 端羧基與另一個四肽的 Lysε NH2 連接。 （ 3）萜類和甾類及其衍生物：不含脂肪酸，都是異 戊二烯的衍生物。 脂肪酸 (主要是豆蔻酸與棕櫚酸 )可以與蛋白質(zhì)共價相連，形成脂酰蛋白 (acyloted protein)，脂?；鶊F能促進膜蛋白與疏水環(huán)境間的相互作用。 酸值（酸敗程度） 中和 1 克油脂中的游離脂肪酸所消耗的 KOH 毫克數(shù)。 PGE 在 C9 位上有一個 C=O(carbonyl group)， PGF 在 C9 上有一個 OH。 LTC LTD4 和 LTE4 是 過敏性反應(yīng)的慢反應(yīng)物質(zhì)的組分，在炎癥反應(yīng)起積極作用，促進白細胞趨向破壞組織。 （腦磷脂）（ PE） HO— CH2CH2— N+H3（乙醇胺） 參與血液凝結(jié)。 第一章 蛋白質(zhì)的合成 31 圖 2氨基 4十八碳烯 此雙鍵還原，即二氫鞘氨醇 鞘氨醇 植物鞘氨醇 二、 神經(jīng)酰胺 鞘脂類的核心結(jié)構(gòu)是神經(jīng)酰胺（ ceramide），由鞘氨醇氨基以酰胺鍵與長鏈（ 18— 26C）脂肪酸的羥基相連。 寡糖鏈 (帶有一個或多個唾液酸殘基 )與神經(jīng)酰胺形成的鞘糖脂稱為神經(jīng)節(jié)苷脂，最初是從神經(jīng)組織中分離到的，在其它組織中也有分布?，F(xiàn)在臨床上正研究用酶促降解 B— 抗原或 A抗原的末端殘基 Gal 或 GalNAc，從而增加 O— 抗原的血液來源。） 第一章 蛋白質(zhì)的合成 35 雖然脂蛋白可以指任何與脂基 (如脂肪酸、異戊二烯 )共價相連的蛋白、但它常常用來指哺乳動物血漿 (尤其是人 )中的脂 蛋白質(zhì)復(fù)合物。 ? 脂蛋白與動脈粥樣硬化： (atherosclerosis) 動脈粥樣硬化是一個慢性病，在此過程中，粥樣物質(zhì)逐漸沉積在動脈的內(nèi)壁上，這些沉積物稱為 Plaque(蝕斑 )，在 plaque 形成過程中，平滑肌細胞、巨噬細胞和各種細胞殘渣逐漸第一章 蛋白質(zhì)的合成 36 聚集。在正常情況下，進入細胞中的 LDL 釋放出的膽固醇和其它脂類可用于細胞結(jié)構(gòu)和 代謝上的需要。 結(jié)構(gòu) C3 羥基 C10 和 C13 各一個甲基 C5 與 C6 間一個雙鍵 C17 異辛烷 第一章 蛋白質(zhì)的合成 38 白色、斜方晶體。 三、 固醇衍生物 膽汁酸 圖 多數(shù)脊椎動物的膽酸，能以肽鍵與 Gly 或牛磺酸結(jié)合。 活性形式： 11順式視黃醛 P361 視循環(huán) 視紫紅質(zhì)為弱光感受物，當弱光射到視網(wǎng)膜上時，視紫紅質(zhì)分解，并刺激視神經(jīng)而發(fā)生光覺。 維生素 D3 （膽鈣化固醇）→ 25羥基膽鈣固醇（肝臟）→ 1， 25 一二羥基膽鈣固醇（腎臟）→小腸（促進 Ca2+ 的吸收、運輸 ）及骨骼（促進 Ca2+的沉積 ）中，參與調(diào)節(jié)鈣磷代謝。 一、 維生 B1 與焦磷酸硫胺素（ TPP） P367 化學(xué)名稱：硫胺素， 活性形式：焦磷酸硫胺素（ TPP） 第一章 蛋白質(zhì)的合成 44 結(jié)構(gòu) P367 結(jié)構(gòu)式： 硫胺素 活性形式： TPP 硫胺素 + ATP Mg2+ TPP + AMP 硫胺素激酶 來源： 瘦肉、酵母、谷類的胚芽、皮層。 5’—脫氧腺嘌呤核苷酸鈷胺素是 甲基丙二酸單酰輔酶 A 變位酶的輔酶 九、 硫辛酸 丙酮酸脫羧酶復(fù)合體中的輔酶 （硫辛酰氨轉(zhuǎn)乙酰酶和二氫硫辛酰氨脫氫酶的輔酶） 第一章 蛋白質(zhì)的合成 49 十、 維生素 C 結(jié)構(gòu) 化學(xué)名稱：抗壞血酸 來源 :食物。 ③轉(zhuǎn)錄時， RNA 聚合酶只有 5’→ 3’聚合作用，無 5’→ 3’及 3’→ 5’外切活性。 基因的轉(zhuǎn)錄是有選擇性的，細胞不同生長發(fā)育階段和細胞環(huán)境條件的改變，將轉(zhuǎn)錄不同的基因。 ?亞基的功能：核心酶在 DNA 上滑動，?亞基能增加酶與 DNA 啟動子的結(jié)合常數(shù)，增加停留時間，使聚合酶迅速找到啟動子并與之結(jié)合，?亞基本身無催化活性。這三種RNA 聚合酶分子量都在 50 萬左右，亞基數(shù)分別為 615。 不同的原核生物，都具有相同的核心酶，但?亞基有所差別，這決定了原核基因表達的選擇性。 第一章 蛋白質(zhì)的合成 51 一、 RNA 聚合酶 RNA 合成的基本特征 ①底物： NTP（ ATP、 GTP、 CTP、 UTP） ② RNA 鏈生長方向： 5’→ 3’ ③不需引物 ④需 DNA 模板 反應(yīng)： RNA 聚合酶（原核） 和其它原核細胞一樣，只有一種 RNA 聚合酶，合成各種 RNA（ mRNA、 tRNA、rRNA）。 基因表達的終產(chǎn)物：① RNA ②蛋白質(zhì) 轉(zhuǎn)錄過程涉及兩個方面 ① RNA 合成的酶學(xué)過程 ② RNA 合成的起始信號和終止信號，即 DNA 分子上的特定序列。 轉(zhuǎn)錄（ transcription）：以一段 DNA 的遺傳信息 為模板，在 RNA 聚合酶作用下，合成出對應(yīng)的 RNA 的過程，或在 DNA 指導(dǎo)下合成 RNA。 缺乏癥：腳氣病、多發(fā)性神經(jīng)炎。 結(jié)構(gòu) P363 結(jié)構(gòu)式： α 生育酚 來源 第一章 蛋白質(zhì)的合成 43 動、植物油、麥胚油、玉米油、花生油、棉子油、蛋黃、牛奶、水果等。 當全反視黃醛變成 11順式視黃醛時，部分全反視黃醛被分解為無用物質(zhì)，故必需隨時補充維生素 A，每日補充量 1 mg。 類固醇激素 （ 1）腎上腺皮質(zhì)激素（７種） （ 2）性激素 雄性激素：睪丸酮 雌性激素：雌二醇、黃體酮 第一章 蛋白質(zhì)的合成 40 第七節(jié) 蠟脂 第五章 維生素與輔酶 3 學(xué)時 定義： 維持生物正常生命過程必需的一類小分子有機化合物，它在生物體內(nèi)含量極 少，大多數(shù)由食物供給，人體自身不能合成它們。腎 上腺、卵巢等合成固醇激素的腺體含量也較多，可達 1— 5%。巨噬細胞卻不同， LDL 受體的合成并不降低，粥樣硬化斑中的巨噬細胞含有高水平的 LDL 受體，而且對氧化破壞的 LDL 仍有親和力。最后，粥樣硬化