【正文】 醇，用異丙醇代替水洗滌產(chǎn)品可以減少高鐵酸鉀的損耗，同時洗去高鐵酸鉀晶體表面的 KOH和其他雜質(zhì)，得到純產(chǎn)品高鐵酸鉀． （ 4）其中 Fe元素化合價由 +3價升高為 +6價，共升高 3價， Cl元素化合價由 +1價降低為﹣1，價，共降低 2價，化合價升降最小公倍數(shù)為 6，則 FeCl3的系數(shù)為 NaClO的系數(shù)為 3，再根據(jù)原子守恒配平后反應(yīng)方程式為： 2FeCl3+10NaOH+3NaClO═2Na 2FeO4+9NaCl+5H2O， NaClO是氧化劑， 故答案為： 5； NaClO； 所含元素化合價降 低的反應(yīng)物是氧化劑； （ 5）加入飽和 KOH溶液可以增大 K+的濃度，減小高鐵酸鉀的溶解，促進(jìn)高鐵酸鉀晶體析出， 故答案為：減小高鐵酸鉀的溶解，促進(jìn)高鐵酸鉀晶體析出； （ 6）溶液中 c（ Fe3+） =5mol/L，根據(jù) Ksp[Fe（ OH） 3]=c（ Fe3+） c 3（ OH﹣ ） =10 ﹣ 38，可知開始沉淀時 c（ OH﹣ ） =210 ﹣ 13mol/L，則溶液中 c（ H+） = mol/L=，根據(jù)稀釋定律，需要鹽酸的體積為 =， 故答案為： ． 【點評】 本題考查原電池工作原理、物質(zhì)制備工藝流程，側(cè)重考查物質(zhì)制備方法的分析應(yīng)用，掌握物質(zhì)性質(zhì)和平衡移動原理以及化學(xué)電池工作原理是解題關(guān)鍵，（ 1）中電極反應(yīng)式書寫為難點，題目應(yīng)該給出一定的信息，題目難度中等． 10．無色氣體 N204是一種強(qiáng)氧化劑，為重要的火箭推進(jìn)劑之一． N204與 N02轉(zhuǎn)換的熱化學(xué)方程式為： N2O4（ g） ?2NO2（ g） △H=+（ 1）將一定量 N2O4投入固定容積的真空容器中，下述現(xiàn)象能說明反應(yīng)達(dá)到平衡的是 bc ． a． v 正 （ N2O4） =2v 逆 （ NO2） b．體系顏色不變 c．氣體平均相對分子質(zhì)量不變 d．氣體密度不變 達(dá)到平衡后，保持體積不變升高溫度，再次到達(dá)平衡時，則混合氣體顏色 變深 （填 “ 變深 ” 、 “ 變淺 ” 或 “ 不變 ” ），判斷理由 正反應(yīng)是吸熱反應(yīng)，其他條件不變，溫度升高平衡正向移動， c（ NO2）增加，顏色加深 ． （ 2）平衡常數(shù) K可用反應(yīng)體系中氣體物質(zhì)分壓表示，即 K表達(dá)式中用平衡分壓代替平衡濃度，分壓 =總壓 物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)（例如： p（ NO2） =p 總 x （ NO2）．寫出上述反應(yīng)平衡常數(shù) Kp表達(dá) 式 （用 p總、各氣體物質(zhì)的量分?jǐn)?shù) x表示）；影響 Kp的因素 溫度 ． （ 3）上述反應(yīng)中，正反應(yīng)速率 v 正 =k 正 ． p（ N2O4），逆反應(yīng)速率 v 逆 =k 逆 ． p2（ NO2），其中 k正 、 k 逆 為速率常數(shù)，則 Kp為 （以 k 正 、 k 逆 表示）．若將一定量 N2O4投入真空容器中恒溫恒壓分解（溫度 298K、壓強(qiáng) 100kPa），已知該條件下 k 正 =l0 4s﹣ 1，當(dāng) N2O4分解 10%時， v 正 = 10 6 kPa?s﹣ 1； （ 4）真空密閉容器中放人一定量 N2O4，維持總壓強(qiáng) p0恒定，在溫度為 T時，平衡時 N204分解百分率為 a．保持溫度不變，向密閉容器中充人等量 N2O4，維持總壓強(qiáng)在 2p0條件下分解，則 N204的平衡分解率的表達(dá)式為 ． 【考點】 化學(xué)平衡的計算；化學(xué)平衡的影響因素． 【專題】 化學(xué)平衡專題． 【分析】 （ 1）可逆反應(yīng)到達(dá)平衡時，同種物質(zhì)的正逆速率相等且保持不變，各組分的濃度、含量保持不變，由此衍生的其它一些量不變，判斷平衡的物理量應(yīng)隨反應(yīng)進(jìn)行發(fā)生變化 ，該物理量由變化到不再變化說明到達(dá)平衡； 正反應(yīng)是吸熱反應(yīng)，其他條件不變，溫度升高平衡正向移動， NO2的濃度增大； （ 2）由題目信息可知，用某組分（ B）的平衡壓強(qiáng)（ PB）表示平衡常數(shù)為：生成物分壓的系數(shù)次冪乘積與反應(yīng)物分壓系數(shù)次冪乘積的比； 平衡常數(shù)只受溫度溫度影響，溫度不變，平衡常數(shù)不變； （ 3）平衡時正逆速率相等，由 v 正 =k 正 ． p（ N2O4）， v 逆 =k 逆 ． p2（ NO2），聯(lián)立可得 Kp； 根據(jù)四氧化二氮的分解率計算各組分物質(zhì)的量，進(jìn)而計算四氧化二氮的分壓 p（ N2O4），再根據(jù) v 正 =k 正 ． p（ N2O4）計算 ； （ 4）保持溫度不變，平衡常數(shù)不變，根據(jù)平衡常數(shù) Kp== 計算． 【解答】 解：（ 1） a．應(yīng)是 2v 正 （ N2O4） =v 逆 （ NO2） 時反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)，故 a錯誤； b．體系顏色不變，說明二氧化氮濃度不變，反應(yīng)到達(dá)平衡狀態(tài)，故 b正確； c．混合氣體總質(zhì)量不變，隨反應(yīng)減小混合氣體總物質(zhì)的量增大，平均相對分子質(zhì)量減小，當(dāng)氣體平均相對分子質(zhì)量不變時，反應(yīng)到達(dá)平衡狀態(tài)，故 c正確； d．混合氣體的總質(zhì)量不變，容器 的容積不變，氣體密度始終不變，故 d錯誤， 正反應(yīng)是吸熱反應(yīng)，其他條件不變，溫度升高平衡正向移動， c（ NO2）增加，顏色加深， 故答案為： bc；變深；正反應(yīng)是吸熱反應(yīng)，其他條件不變，溫度升高平衡正向移動， c（ NO2）增加，顏色加深； （ 2）由題目信息可知，用某組分（ B）的平衡壓強(qiáng)（ PB）表示平衡常數(shù)為：生成物分壓的系數(shù)次冪乘積與反應(yīng)物分壓系數(shù)次冪乘積的比， N2O4（ g） ?2NO2（ g）的平衡常數(shù) Kp= = ，平衡常數(shù)只受溫度溫度影響，溫度不變，平衡常數(shù)不變， 故答案為： ；溫度； （ 3）平衡時正逆速率相等，由 v 正 =k 正 ． p（ N2O4）， v 逆 =k 逆 ． p2（ NO2），聯(lián)立可得 Kp= ， 當(dāng) N2O4分解 10%時，設(shè)投入的 N2O4為 1mol，轉(zhuǎn)化的 N2O4為 ，則： N2O4（ g） ?2NO2（ g） 物質(zhì)的量增大 △n 1 2﹣ 1=1 故此時 p（ N2O4） = 100kPa= 100kPa ，則 v 正 =l0 4s﹣ 1100kPa=10 6 kPa?s﹣ 1； 故答案為： ； 10 6； （ 4）在溫度為 T時，平衡時 N2O4分解百分率為 a，設(shè)投入的 N2O4為 1mol，轉(zhuǎn)化的 N2O4為 amol，則： N2O4（ g） ?2NO2（ g） 起始量（ mol）： 1 0 變化量（ mol）： a 2a 平衡量（ mol）： 1﹣ a 2a 故 x（ N2O4） = ， x（ NO2） = ， 則平衡常數(shù) Kp= = =p0 保持溫度不變，平衡常數(shù)不變，令 N2O4的平衡分解率為 y，則： p0 =2p0 ， 解得 y= ， 故答案為： ． 【點評】 本題考查化學(xué)平衡狀態(tài)判斷、化學(xué)平衡常數(shù)、化學(xué)反應(yīng)速率等，題目涉及字母型計算，為易錯題目，側(cè)重考查學(xué)生信息獲取 與知識遷移運用． 【化學(xué) 選修 2：化學(xué)與技術(shù)】 11．亞氯酸鈉（ NaCl02）是一種高效氧化劑和漂白劑，主要用于棉紡、紙張漂白、食品消毒、水處理等．已知： NaClO2飽和溶液在溫度低于 38℃ 時析出的晶體是 NaCl02?3H20，高于38℃ 時析出晶體是 NaCl02，高于 60℃ 時 NaClO2分解成 NaCl03和 NaCl．純 ClO2易分解爆炸．一種制備亞氯酸鈉粗產(chǎn)品的工藝流程如下： （ 1） ClO2發(fā)生器中的離子方程式為 2ClO3﹣ +SO2=2ClO2↑+SO 42﹣ ，發(fā)生器中鼓入空氣的作用可能是 b （選填序號）． a．將 SO2氧化成 SO3，增強(qiáng)酸性 b．稀釋 ClO2以防止爆炸 c．將 NaClO2還原為 ClO2 （ 2）吸收塔內(nèi)反應(yīng)的化學(xué)方程式為 2NaOH+2ClO2+H2O2=2NaClO2+2H2O+O2↑ ，吸收塔的溫度不能超過 20℃ ，其原因是 防止 H2O2分解 ． （ 3）從 “ 母液 ” 中可回收的主要物質(zhì)是 Na2SO4 ． （ 4）從吸收塔中可獲得 NaCl02溶液，從 NaCl02溶液到粗產(chǎn)品（ NaClO2）經(jīng)過的操作步驟依次為： ① 減壓， 55℃ 蒸發(fā)結(jié)晶； ② 趁熱過濾 ； ③ 用 38℃ ～ 60℃ 熱水洗滌 ； ④ 低于60℃ 干燥，得到成品． （ 5）為測定粗品中 NaCl02的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，做如下實驗： 準(zhǔn)確稱取所得亞氯酸鈉樣品 ，加入適量蒸餾水和過量的碘化鉀晶體，再滴人適量的稀硫酸，充分反應(yīng)（ ClO2﹣ +4I﹣ +4H+=2H2O+2I2+Cl﹣ ）．將所得混合液配成 250mL待測溶液，取 ，用 ． L﹣ l Na2S203標(biāo)準(zhǔn)液滴定（ I2+2S2O32﹣ =2I﹣ +S4O62﹣ ），測得消耗 Na2SO3溶液平均值為 ．該樣品中 NaClO2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 % ． 【考點】 制備實驗方案的設(shè)計． 【專題】 無機(jī)實驗綜合． 【分析】 NaClO3在酸性條件下與二氧化硫發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成 ClO2，同時得到 Na2SO4，然后與過氧化氫在堿性條件下反應(yīng)生成 NaClO2，將溶液蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過濾可得到NaClO3，母液中主要含有 Na2SO4． （ 1） ClO2發(fā)生器中發(fā)生反應(yīng)： 2NaClO3+SO2=2ClO2↑+Na 2SO4，純 ClO2易分解爆炸，稀釋 ClO2以防止爆炸； （ 2）吸收塔內(nèi)是 ClO2與氫氧化鈉、過氧化 氫反應(yīng)生成 NaClO2，過氧化氫起還原劑作用生成氧氣；低于 38℃ 析出 NaCl02?3H2O，實際控制溫度 20℃ ，可能是溫度過高時過氧化氫發(fā)生分解； （ 3）從 “ 母液 ” 中可回收的主要物質(zhì)是硫酸鈉； （ 4）從溶液中制取晶體，一般采用蒸發(fā)結(jié)晶、過濾、洗滌、干燥的方法，注意溫度控制，防止 NaClO2分解成 NaClO3和 NaCl，防止析出 NaCl02?3H2O晶體； （ 5）由題目離子方程式可得關(guān)系式： NaClO2～ 2I2～ 4Na2S2O3，根據(jù)關(guān)系式計算解答． 【解答】 解： NaClO3在酸性條件下與二氧化硫發(fā)生氧化還原 反應(yīng)生成 ClO2，同時得到 Na2SO4，然后與過氧化氫在堿性條件下反應(yīng)生成 NaClO2，將溶液蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過濾可得到NaClO3，母液中主要含有 Na2SO4． （ 1） ClO2發(fā)生器中發(fā)生反應(yīng)： 2NaClO3+SO2=2ClO2↑+Na 2SO4，反應(yīng)離子方程式為： 2ClO3﹣+SO2=2ClO2↑+SO 42﹣ ，純 ClO2易分解爆炸，稀釋 ClO2以防止爆炸， 故答案為： 2ClO3﹣ +SO2=2ClO2↑+SO 42﹣ ； b； （ 2）吸收塔內(nèi)是 ClO2與氫氧化