【正文】 （ 4）寫出反應(yīng) ④ 的化學(xué)方程式： HOCH2CH2OH+2CH3COOH CH3COOCH2CH2OOCCH+2H2O ． 【考點】 有機(jī)物的推斷． 【專題】 有機(jī)物的化學(xué)性質(zhì)及推斷． 【分析】 乙烯和氯氣發(fā)生加成反應(yīng)生成 A， A為 CH2ClCH2Cl， A發(fā)生水解反應(yīng)生成 HOCH2CH2OH，乙烯和水發(fā)生加成反應(yīng)生成乙醇，乙醇發(fā)生催化氧化反應(yīng)生成 B， B為 CH3CHO， B發(fā)生氧化反應(yīng)生成 CH3COOH， HOCH2CH2OH 和 CH3COOH發(fā)生酯化反應(yīng)生成 C，根據(jù) C分子式知， C結(jié)構(gòu)簡式為 CH3COOCH2CH2OOCCH3，據(jù)此分析解答． 【解答】 解：乙烯和氯氣發(fā)生 加成反應(yīng)生成 A， A為 CH2ClCH2Cl， A發(fā)生水解反應(yīng)生成HOCH2CH2OH，乙烯和水發(fā)生加成反應(yīng)生成乙醇，乙醇發(fā)生催化氧化反應(yīng)生成 B， B為 CH3CHO，B發(fā)生氧化反應(yīng)生成 CH3COOH， HOCH2CH2OH和 CH3COOH發(fā)生酯化反應(yīng)生成 C，根據(jù) C分子式知，C結(jié)構(gòu)簡式為 CH3COOCH2CH2OOCCH3， （ 1） C結(jié)構(gòu)簡式為 CH3COOCH2CH2OOCCH3， C中官能團(tuán)名稱為酯基， ① 的反應(yīng)類型為 加成反應(yīng)，故答案為：酯基；加成反應(yīng)； （ 2） A的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式 CH3CHCl2，故答 案為： CH3CHCl2； （ 3）反應(yīng) ③ 的產(chǎn)物與足量金屬鈉反應(yīng)的化學(xué)方程式為 HOCH2CH2OH+2Na→NaOCH 2CH2ONa+H2↑ ，故答案為： HOCH2CH2OH+2Na→NaOCH 2CH2ONa+H2↑ ； （ 4） ④ 為乙二醇與乙酸在濃硫酸條件下發(fā)生酯化反應(yīng)，化學(xué)方程式為：HOCH2CH2OH+2CH3COOH CH3COOCH2CH2OOCCH+2H2O， 故答案為： HOCH2CH2OH+2CH3COOH CH3COOCH2CH2OOCCH+2H2O． 【點評】 本題考查有機(jī)物推斷，為高頻考點，側(cè)重考查學(xué)生分析推斷能力，明確官能團(tuán)及其性質(zhì)關(guān)系是解本題關(guān)鍵，熟練掌握常見有機(jī)反應(yīng)類型、有機(jī)物官能團(tuán)及其性質(zhì)，題目難度不大． 14．元素周期表中第 ⅦA 族元素的單質(zhì)及其化合物的用途廣泛． （ 1）與氯元素同族的短周期元素的原子結(jié)構(gòu)示意圖為 ． （ 2）能作為氯、溴、碘元素非金屬性（原子得電子能力）遞變規(guī)律的 判斷依據(jù)是 bc （填序號） a． Cl Br I2的熔點 b． Cl Br I2的氧化性 c． HCl、 HBr、 HI 的熱穩(wěn)定性 d． HCl、 HBr、 HI 的酸性 （ 3）工業(yè)上，通過如下轉(zhuǎn)化可制得 KClO3晶體： NaCl溶液 NaClO3溶液KClO3晶體 ① 完成 Ⅰ 中反應(yīng)的總化學(xué)方程式： 1 NaCl+ 3 H2O═ 1 NaClO3+ 3 H2↑ ． ② Ⅱ 中轉(zhuǎn)化的基本反應(yīng)類型是 復(fù)分解反應(yīng) ，該反應(yīng)過程能析出 KClO3晶體而無其他晶體析出的原因是 室溫下 KClO3在水中的溶解度明顯小于其它晶體 ． （ 4）一定條件下，在水溶液中 1mol Cl﹣ 、 ClOx﹣ （ x=1， 2， 3， 4）的能量（ kJ）相對大小如圖所示． ①D 是 ClO4﹣ （填離子符號）． ②B→A+C 反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為 3ClO﹣ （ aq） =ClO3﹣ （ aq） +2Cl﹣ （ aq） △H= ﹣ 117kJ/mol （用離子符號表 示）． 【考點】 真題集萃；氧化還原反應(yīng)方程式的配平；反應(yīng)熱和焓變；熱化學(xué)方程式；鹵素原子結(jié)構(gòu)及其性質(zhì)的比較． 【專題】 氧化還原反應(yīng)專題；化學(xué)反應(yīng)中的能量變化；鹵族元素． 【分析】 （ 1）與氯元素同族的短周期元素是 F原子， F原子核外有 2個電子層，最外層有 7個電子，據(jù)此書寫 F的原子結(jié)構(gòu)示意圖； （ 2）同一主族元素，元素的非金屬性越強(qiáng)，其氫化物的穩(wěn)定性越強(qiáng)、其最高價氧化物的水化物酸性越強(qiáng)、其單質(zhì)的氧化性越強(qiáng)； （ 3）工業(yè)上，通過如下轉(zhuǎn)化可制得 KClO3晶體： NaCl溶液 NaClO3溶液KClO3晶體， ① 電解時，陽極上氯離子放電生成氯酸根離子、陰極上氫離子放電生成氫氣； 兩種化合物相互交換成分生成另外的兩種化合物的反應(yīng)為復(fù)分解反應(yīng)，相同溫度下，溶解度小的物質(zhì)先析出； （ 4）一定條件下，在水溶液 1 mol Cl﹣ 、 ClOx﹣ （ x=1， 2， 3， 4，）的能量（ kJ）相對大小如圖所示． ①D 中 Cl元素化合價為 +7價，據(jù)此判斷 x值； ②B→A+C ，根據(jù)轉(zhuǎn)移電 子守恒得該反應(yīng)方程式為 3ClO﹣ =ClO3﹣ +2Cl﹣ ，反應(yīng)熱 =（ 63kJ/mol+20kJ/mol ）﹣ 360kJ/mol= ﹣ 117kJ/mol． 【解答】 解：（ 1）與氯元素同族的短周期元素是 F原子， F原子核外有 2個電子層，最外層有 7個電子，則 F的原子結(jié)構(gòu)示意圖為 ，故答案為： ； （ 2）同一主族元素，元素的非金屬性越強(qiáng)，其氫化物的穩(wěn)定性越強(qiáng)、其最高價氧化物的水化物酸性越強(qiáng)、其單質(zhì)的氧 化性越強(qiáng)，與物質(zhì)的沸點、氫化物水溶液的酸性無關(guān)，故選 bc； （ 3）工業(yè)上，通過如下轉(zhuǎn)化可制得 KClO3晶體： NaCl溶液 NaClO3溶液KClO3晶體， ① 電解時，陽極上氯離子放電生成氯酸根離子、陰極上氫離子放電生成氫氣，所以反應(yīng)方程式為 1NaCl+3H2O═1NaClO 3+3H2↑ ， 故答案為： 1； 3； 1； 3； H2↑ ； ②NaClO 3轉(zhuǎn)化為 KClO3，說明該反應(yīng)中兩種物質(zhì) 相互交換離子生成鹽，為復(fù)分解反應(yīng)，相同溫度下，溶解度小的物質(zhì)先析出，室溫下 KClO3在水中的溶解度明顯小于其它晶體，所以先析出 KClO3， 故答案為：復(fù)分解反應(yīng)；室溫下 KClO3在水中的溶解度明顯小于其它晶體； （ 4） ① 根據(jù)圖象知， D中 Cl元素化合價為 +7價，所以 ClOx﹣ 中 x為 4，則 D為 ClO4﹣ ，故答案為： ClO4﹣ ； ②B→A+C ，根據(jù)轉(zhuǎn)移電子守恒得該反應(yīng)方程式為 3ClO﹣ =ClO3﹣ +2Cl﹣ ，反應(yīng)熱 =（ 63kJ/mol+20kJ/mol ）﹣ 360kJ/mol= ﹣ 117kJ/mol，所以該熱化學(xué)反應(yīng)方程式為 3ClO﹣（ aq） =ClO3﹣ （ aq） +2Cl﹣ （ aq） △H= ﹣ 117kJ/mol，故答案為： 3ClO﹣ （ aq） =ClO3﹣ （ aq）+2Cl﹣ （ aq） △H= ﹣ 117kJ/mol． 【點評】 本題以鹵族元素為載體考查了氧化還原反應(yīng)、熱化學(xué)反應(yīng)、非金屬強(qiáng)弱的判斷方法等知識點，根據(jù)物質(zhì)的性質(zhì)、原子結(jié)構(gòu)結(jié)合元素周期律等知識點來分析解答，題目難度中等． 15．銀是一種貴金屬，古代常用于制造錢幣及裝飾器皿，現(xiàn)代在電池和照明器材等領(lǐng)域亦有廣泛應(yīng)用．回答下列問題． （ 1）久存的銀制器皿表面會變黑，失去銀白色的光澤，原因是 Ag與空氣中微量 H2S反應(yīng)生成黑色的 Ag2S ． （ 2）已知 Ksp（ AgCl） =10 ﹣ 10，若向 5mL ﹣ 1的 AgNO3溶液中加入 5mL ﹣ 1的鹽酸，混合后溶液中的 Ag+的濃度為 10 ﹣ 8 molL﹣ 1， pH為 1 ． （ 3） AgNO3溶液光照易分解，生成 Ag和紅棕色氣體等物質(zhì)，其光照分解的化學(xué)方程式為 2AgNO3 2Ag+2NO2↑ +O2↑ ． 【考點】 金屬的電化學(xué)腐蝕與防護(hù)；難溶電解質(zhì)的溶解平衡及沉淀轉(zhuǎn)化的本質(zhì)． 【專題】 電離平衡與溶液的 pH專題；電化學(xué)專題． 【分析】 （ 1）長期放置在空氣中的銀制品，其表面會逐漸變黑，這是由于銀和空氣中的微量硫化氫發(fā)生了反應(yīng)生成黑色的 Ag2S； （ 2） n（ AgNO3） =， n（ HCl） =，硝酸銀和 HCl發(fā)生反應(yīng) AgNO3+HCl=AgCl↓+HNO 3，根據(jù)方程式知， HCl剩余， 計算混合溶液中c（ Cl﹣ ）、 c（ Ag+）、 c（ H+）溶液的 pH=﹣ lgc（ H+）； （ 3）紅棕色氣體是 NO2，該反應(yīng)中 Ag元素化合價由 +1價變?yōu)?0價、 N元素化合價由 +5價變?yōu)?+4價，根據(jù)氧化還原反應(yīng)知，還有元素失電子化合價升高，只能是 O元素失電子生成 O2，根據(jù)反應(yīng)物、生成物及反應(yīng)條件書寫方程式． 【解答】 解：（ 1）長期放置在空氣中的銀制品，其表面會逐漸變黑，這是由于銀和空氣中的微量硫化氫發(fā)生了反應(yīng)生成黑色的 Ag2S，故答案為： Ag與空氣中微量 H2S反應(yīng)生成黑色的Ag2S； （ 2） n（ AgNO3） =， n（ HCl） =，硝酸銀和 HCl發(fā)生反應(yīng) AgNO3+HCl=AgCl↓+HNO 3，根據(jù)方程式知， HCl剩余，混合溶液中 c（ Cl﹣ ） = mol/L=10﹣ 2 mol/L，溶液中 c（ Ag+） = =mol/L=10 ﹣ 8mol/L；實際上 氫離子不參加反應(yīng)，則溶液中 c（ H+） = =，溶液的 pH=﹣ lgc（ H+） =﹣ =1， 故答案為： 10 ﹣ 8； 1； （ 3）紅棕色氣體是 NO2，該反應(yīng)中 Ag元素化合價由 +1價變?yōu)?0價、 N元素化合價由 +5價變?yōu)?+4價，根據(jù)氧化還原反應(yīng)知，還有元素失電子化合價升高，只能是 O元素失電子生成 O2， 根據(jù)反應(yīng)物、生成物及反應(yīng)條件書寫方程式為 2AgNO3 2Ag+2NO2↑+O 2↑ ，故答案為：2AgNO3 2Ag+2NO2↑+O 2↑ ． 【點評】 本題為 2020年海南省高考題，考查氧化還原反應(yīng)、 pH計算、溶度積常數(shù)等知識點，綜合性較強(qiáng)，明確溶度積常數(shù)含義、氧化還原反應(yīng)本質(zhì)等知識點即可解答，注意（ 2）題要進(jìn)行過量計算，為易錯點． 16．某興趣小組擬制備氯氣并驗證其一系列性質(zhì)． Ⅰ ．【查閱資料】 ① 當(dāng)溴水濃度較小時，溶液顏色與氯水相似也呈黃色． ② 硫代硫酸鈉溶液在工業(yè)上可作為脫氯劑． Ⅱ ． 【性質(zhì)驗證】 實驗裝置如圖 1所示（省略夾持裝置） 實驗步驟： （ 1）檢查裝置氣密性，按圖 2加入試劑．儀器 a的名稱是 長頸漏斗 ；裝置 CⅡ 處加的試劑可以是 BD （選填下列字母編號）． A．堿石灰 B．硅膠 C．濃硫酸 D．無水氯化鈣 （ 2）裝置 B的作用有 除去氯氣中的氯化氫并作安全瓶 ． （ 3）寫出裝置 F中相應(yīng)的離子反應(yīng)方程式： S2O32﹣ +4Cl2+5H2O=2SO42﹣ +8Cl﹣ +10H+ ． Ⅲ ．【探究與反思】 （ 1）圖 1中設(shè)計裝置 D、 E的目的是比較氯、溴、碘的非金屬性，有同學(xué)認(rèn)為該設(shè)計不能達(dá)到實驗?zāi)康?，其理由? 未排除 Cl2對溴、碘的非金屬性的強(qiáng)弱實驗的干擾 ．該組的同學(xué)思考后將上述 D、 E、 F裝置改為實驗操作步驟如下： ① 打開彈簧夾，緩緩?fù)ㄈ肼葰? ② 當(dāng) a和 b中的溶液都變?yōu)辄S色時，夾緊彈簧夾． ③ 當(dāng) a中溶液由黃色變?yōu)樽厣珪r，停止通氯氣． ④ 打開活塞 d，將少量 b中溶液滴入 c中，關(guān)閉活塞 d，取下試管 c震蕩 ． （ 2）設(shè)計步驟 ③ 的實驗思想是 對比實驗思想 ． （ 3）步驟 ④ 的操作是 打開活塞 d，將少量 b中溶液滴入 c中，關(guān)閉活塞 d，取下試管 c震蕩 ． 【考點】 性質(zhì)實驗方案的設(shè)計；氯氣的化學(xué)性質(zhì)． 【分析】 由圖中裝置可知，裝置 A中放入二氧化錳、分液漏斗中放入濃鹽酸，加熱產(chǎn)生的氯氣通入飽和食鹽水除去其中的氯化氫氣體，然后通入 C， Ⅰ 、 Ⅲ 處放干燥的有色布條， Ⅱ 放入固體粒狀干燥劑，但不能是堿性干燥劑，否則會吸收氯氣，可觀察到 Ⅰ 處布條褪色， Ⅲ 處不褪色，氯氣通入漏斗 D中，溶液變橙色，再滴入 KI溶液與苯的分層的液體中，苯層呈紫色，最 后多余的氯氣用硫代硫酸鈉溶液吸收， Na2S2O3中硫顯 +2價，被氯氣氧化 SO42﹣ ；為排除氯氣對其溴碘檢驗的干攏，可進(jìn)行對比實驗，以此來解答． 【解答】 解： Ⅱ ．（ 1）儀器 a的名稱是長頸漏斗；裝置 CⅡ 處加的試劑干燥氯氣，且為固體，只有 BD符合，故答案為：長頸漏斗； BD； （ 2）生成的氯氣中混有 HCl，則裝置 B的作用有除去氯氣中的氯化氫并作安全瓶，故答案為：除去氯氣中的氯化氫并作安全瓶； （ 3） Na2S2O3中硫顯 +2價，被氯氣氧化 SO42﹣ ，則裝置 F中相應(yīng)的離子反應(yīng)方程式 S2O32﹣+4Cl2+5H2O=2SO42﹣ +8Cl﹣ +10H+，故答案為： S2O32﹣ +4Cl2+5H2O=2SO42﹣ +8Cl﹣ +10H+； Ⅲ ．（ 1）裝置 D、 E的目的是比較氯、溴、碘的非金屬性，但氯氣可與 NaBr、 KI均反應(yīng)，