【正文】 （ 4）寫出反應 ④ 的化學方程式： HOCH2CH2OH+2CH3COOH CH3COOCH2CH2OOCCH+2H2O ． 【考點】 有機物的推斷． 【專題】 有機物的化學性質(zhì)及推斷． 【分析】 乙烯和氯氣發(fā)生加成反應生成 A， A為 CH2ClCH2Cl， A發(fā)生水解反應生成 HOCH2CH2OH，乙烯和水發(fā)生加成反應生成乙醇，乙醇發(fā)生催化氧化反應生成 B， B為 CH3CHO， B發(fā)生氧化反應生成 CH3COOH， HOCH2CH2OH 和 CH3COOH發(fā)生酯化反應生成 C，根據(jù) C分子式知， C結(jié)構簡式為 CH3COOCH2CH2OOCCH3，據(jù)此分析解答． 【解答】 解：乙烯和氯氣發(fā)生 加成反應生成 A， A為 CH2ClCH2Cl， A發(fā)生水解反應生成HOCH2CH2OH，乙烯和水發(fā)生加成反應生成乙醇，乙醇發(fā)生催化氧化反應生成 B， B為 CH3CHO，B發(fā)生氧化反應生成 CH3COOH， HOCH2CH2OH和 CH3COOH發(fā)生酯化反應生成 C，根據(jù) C分子式知，C結(jié)構簡式為 CH3COOCH2CH2OOCCH3， （ 1） C結(jié)構簡式為 CH3COOCH2CH2OOCCH3， C中官能團名稱為酯基， ① 的反應類型為 加成反應，故答案為：酯基；加成反應； （ 2） A的同分異構體的結(jié)構簡式 CH3CHCl2，故答 案為： CH3CHCl2； （ 3）反應 ③ 的產(chǎn)物與足量金屬鈉反應的化學方程式為 HOCH2CH2OH+2Na→NaOCH 2CH2ONa+H2↑ ，故答案為： HOCH2CH2OH+2Na→NaOCH 2CH2ONa+H2↑ ； （ 4） ④ 為乙二醇與乙酸在濃硫酸條件下發(fā)生酯化反應，化學方程式為：HOCH2CH2OH+2CH3COOH CH3COOCH2CH2OOCCH+2H2O， 故答案為： HOCH2CH2OH+2CH3COOH CH3COOCH2CH2OOCCH+2H2O． 【點評】 本題考查有機物推斷，為高頻考點，側(cè)重考查學生分析推斷能力，明確官能團及其性質(zhì)關系是解本題關鍵，熟練掌握常見有機反應類型、有機物官能團及其性質(zhì)，題目難度不大． 14．元素周期表中第 ⅦA 族元素的單質(zhì)及其化合物的用途廣泛． （ 1）與氯元素同族的短周期元素的原子結(jié)構示意圖為 ． （ 2）能作為氯、溴、碘元素非金屬性（原子得電子能力）遞變規(guī)律的 判斷依據(jù)是 bc （填序號） a． Cl Br I2的熔點 b． Cl Br I2的氧化性 c． HCl、 HBr、 HI 的熱穩(wěn)定性 d． HCl、 HBr、 HI 的酸性 （ 3）工業(yè)上，通過如下轉(zhuǎn)化可制得 KClO3晶體： NaCl溶液 NaClO3溶液KClO3晶體 ① 完成 Ⅰ 中反應的總化學方程式： 1 NaCl+ 3 H2O═ 1 NaClO3+ 3 H2↑ ． ② Ⅱ 中轉(zhuǎn)化的基本反應類型是 復分解反應 ，該反應過程能析出 KClO3晶體而無其他晶體析出的原因是 室溫下 KClO3在水中的溶解度明顯小于其它晶體 ． （ 4）一定條件下，在水溶液中 1mol Cl﹣ 、 ClOx﹣ （ x=1， 2， 3， 4）的能量（ kJ）相對大小如圖所示． ①D 是 ClO4﹣ （填離子符號）． ②B→A+C 反應的熱化學方程式為 3ClO﹣ （ aq） =ClO3﹣ （ aq） +2Cl﹣ （ aq） △H= ﹣ 117kJ/mol （用離子符號表 示）． 【考點】 真題集萃；氧化還原反應方程式的配平；反應熱和焓變；熱化學方程式；鹵素原子結(jié)構及其性質(zhì)的比較． 【專題】 氧化還原反應專題；化學反應中的能量變化；鹵族元素． 【分析】 （ 1）與氯元素同族的短周期元素是 F原子， F原子核外有 2個電子層，最外層有 7個電子，據(jù)此書寫 F的原子結(jié)構示意圖； （ 2）同一主族元素，元素的非金屬性越強，其氫化物的穩(wěn)定性越強、其最高價氧化物的水化物酸性越強、其單質(zhì)的氧化性越強； （ 3）工業(yè)上，通過如下轉(zhuǎn)化可制得 KClO3晶體： NaCl溶液 NaClO3溶液KClO3晶體， ① 電解時，陽極上氯離子放電生成氯酸根離子、陰極上氫離子放電生成氫氣； 兩種化合物相互交換成分生成另外的兩種化合物的反應為復分解反應，相同溫度下，溶解度小的物質(zhì)先析出； （ 4）一定條件下，在水溶液 1 mol Cl﹣ 、 ClOx﹣ （ x=1， 2， 3， 4，）的能量（ kJ）相對大小如圖所示． ①D 中 Cl元素化合價為 +7價，據(jù)此判斷 x值； ②B→A+C ，根據(jù)轉(zhuǎn)移電 子守恒得該反應方程式為 3ClO﹣ =ClO3﹣ +2Cl﹣ ，反應熱 =（ 63kJ/mol+20kJ/mol ）﹣ 360kJ/mol= ﹣ 117kJ/mol． 【解答】 解：（ 1）與氯元素同族的短周期元素是 F原子， F原子核外有 2個電子層，最外層有 7個電子，則 F的原子結(jié)構示意圖為 ，故答案為： ； （ 2）同一主族元素，元素的非金屬性越強，其氫化物的穩(wěn)定性越強、其最高價氧化物的水化物酸性越強、其單質(zhì)的氧 化性越強，與物質(zhì)的沸點、氫化物水溶液的酸性無關，故選 bc； （ 3）工業(yè)上，通過如下轉(zhuǎn)化可制得 KClO3晶體： NaCl溶液 NaClO3溶液KClO3晶體， ① 電解時，陽極上氯離子放電生成氯酸根離子、陰極上氫離子放電生成氫氣，所以反應方程式為 1NaCl+3H2O═1NaClO 3+3H2↑ ， 故答案為： 1； 3； 1； 3； H2↑ ； ②NaClO 3轉(zhuǎn)化為 KClO3，說明該反應中兩種物質(zhì) 相互交換離子生成鹽，為復分解反應，相同溫度下，溶解度小的物質(zhì)先析出，室溫下 KClO3在水中的溶解度明顯小于其它晶體，所以先析出 KClO3， 故答案為：復分解反應；室溫下 KClO3在水中的溶解度明顯小于其它晶體； （ 4） ① 根據(jù)圖象知， D中 Cl元素化合價為 +7價，所以 ClOx﹣ 中 x為 4，則 D為 ClO4﹣ ，故答案為： ClO4﹣ ； ②B→A+C ，根據(jù)轉(zhuǎn)移電子守恒得該反應方程式為 3ClO﹣ =ClO3﹣ +2Cl﹣ ，反應熱 =（ 63kJ/mol+20kJ/mol ）﹣ 360kJ/mol= ﹣ 117kJ/mol，所以該熱化學反應方程式為 3ClO﹣（ aq） =ClO3﹣ （ aq） +2Cl﹣ （ aq） △H= ﹣ 117kJ/mol，故答案為： 3ClO﹣ （ aq） =ClO3﹣ （ aq）+2Cl﹣ （ aq） △H= ﹣ 117kJ/mol． 【點評】 本題以鹵族元素為載體考查了氧化還原反應、熱化學反應、非金屬強弱的判斷方法等知識點，根據(jù)物質(zhì)的性質(zhì)、原子結(jié)構結(jié)合元素周期律等知識點來分析解答，題目難度中等． 15．銀是一種貴金屬，古代常用于制造錢幣及裝飾器皿，現(xiàn)代在電池和照明器材等領域亦有廣泛應用．回答下列問題． （ 1）久存的銀制器皿表面會變黑，失去銀白色的光澤，原因是 Ag與空氣中微量 H2S反應生成黑色的 Ag2S ． （ 2）已知 Ksp（ AgCl） =10 ﹣ 10，若向 5mL ﹣ 1的 AgNO3溶液中加入 5mL ﹣ 1的鹽酸，混合后溶液中的 Ag+的濃度為 10 ﹣ 8 molL﹣ 1， pH為 1 ． （ 3） AgNO3溶液光照易分解，生成 Ag和紅棕色氣體等物質(zhì)，其光照分解的化學方程式為 2AgNO3 2Ag+2NO2↑ +O2↑ ． 【考點】 金屬的電化學腐蝕與防護；難溶電解質(zhì)的溶解平衡及沉淀轉(zhuǎn)化的本質(zhì)． 【專題】 電離平衡與溶液的 pH專題；電化學專題． 【分析】 （ 1）長期放置在空氣中的銀制品，其表面會逐漸變黑，這是由于銀和空氣中的微量硫化氫發(fā)生了反應生成黑色的 Ag2S； （ 2） n（ AgNO3） =， n（ HCl） =，硝酸銀和 HCl發(fā)生反應 AgNO3+HCl=AgCl↓+HNO 3，根據(jù)方程式知， HCl剩余， 計算混合溶液中c（ Cl﹣ ）、 c（ Ag+）、 c（ H+）溶液的 pH=﹣ lgc（ H+）； （ 3）紅棕色氣體是 NO2，該反應中 Ag元素化合價由 +1價變?yōu)?0價、 N元素化合價由 +5價變?yōu)?+4價，根據(jù)氧化還原反應知，還有元素失電子化合價升高，只能是 O元素失電子生成 O2，根據(jù)反應物、生成物及反應條件書寫方程式． 【解答】 解：（ 1）長期放置在空氣中的銀制品，其表面會逐漸變黑，這是由于銀和空氣中的微量硫化氫發(fā)生了反應生成黑色的 Ag2S，故答案為： Ag與空氣中微量 H2S反應生成黑色的Ag2S； （ 2） n（ AgNO3） =， n（ HCl） =，硝酸銀和 HCl發(fā)生反應 AgNO3+HCl=AgCl↓+HNO 3，根據(jù)方程式知， HCl剩余，混合溶液中 c（ Cl﹣ ） = mol/L=10﹣ 2 mol/L，溶液中 c（ Ag+） = =mol/L=10 ﹣ 8mol/L；實際上 氫離子不參加反應，則溶液中 c（ H+） = =，溶液的 pH=﹣ lgc（ H+） =﹣ =1， 故答案為： 10 ﹣ 8； 1； （ 3）紅棕色氣體是 NO2，該反應中 Ag元素化合價由 +1價變?yōu)?0價、 N元素化合價由 +5價變?yōu)?+4價，根據(jù)氧化還原反應知，還有元素失電子化合價升高，只能是 O元素失電子生成 O2， 根據(jù)反應物、生成物及反應條件書寫方程式為 2AgNO3 2Ag+2NO2↑+O 2↑ ，故答案為：2AgNO3 2Ag+2NO2↑+O 2↑ ． 【點評】 本題為 2020年海南省高考題，考查氧化還原反應、 pH計算、溶度積常數(shù)等知識點，綜合性較強，明確溶度積常數(shù)含義、氧化還原反應本質(zhì)等知識點即可解答，注意（ 2）題要進行過量計算，為易錯點． 16．某興趣小組擬制備氯氣并驗證其一系列性質(zhì)． Ⅰ ．【查閱資料】 ① 當溴水濃度較小時，溶液顏色與氯水相似也呈黃色． ② 硫代硫酸鈉溶液在工業(yè)上可作為脫氯劑． Ⅱ ． 【性質(zhì)驗證】 實驗裝置如圖 1所示（省略夾持裝置） 實驗步驟： （ 1）檢查裝置氣密性，按圖 2加入試劑．儀器 a的名稱是 長頸漏斗 ；裝置 CⅡ 處加的試劑可以是 BD （選填下列字母編號）． A．堿石灰 B．硅膠 C．濃硫酸 D．無水氯化鈣 （ 2）裝置 B的作用有 除去氯氣中的氯化氫并作安全瓶 ． （ 3）寫出裝置 F中相應的離子反應方程式： S2O32﹣ +4Cl2+5H2O=2SO42﹣ +8Cl﹣ +10H+ ． Ⅲ ．【探究與反思】 （ 1）圖 1中設計裝置 D、 E的目的是比較氯、溴、碘的非金屬性，有同學認為該設計不能達到實驗目的，其理由是 未排除 Cl2對溴、碘的非金屬性的強弱實驗的干擾 ．該組的同學思考后將上述 D、 E、 F裝置改為實驗操作步驟如下： ① 打開彈簧夾，緩緩通入氯氣 ② 當 a和 b中的溶液都變?yōu)辄S色時，夾緊彈簧夾． ③ 當 a中溶液由黃色變?yōu)樽厣珪r，停止通氯氣． ④ 打開活塞 d，將少量 b中溶液滴入 c中，關閉活塞 d，取下試管 c震蕩 ． （ 2）設計步驟 ③ 的實驗思想是 對比實驗思想 ． （ 3）步驟 ④ 的操作是 打開活塞 d，將少量 b中溶液滴入 c中，關閉活塞 d，取下試管 c震蕩 ． 【考點】 性質(zhì)實驗方案的設計；氯氣的化學性質(zhì)． 【分析】 由圖中裝置可知，裝置 A中放入二氧化錳、分液漏斗中放入濃鹽酸，加熱產(chǎn)生的氯氣通入飽和食鹽水除去其中的氯化氫氣體，然后通入 C， Ⅰ 、 Ⅲ 處放干燥的有色布條， Ⅱ 放入固體粒狀干燥劑，但不能是堿性干燥劑，否則會吸收氯氣，可觀察到 Ⅰ 處布條褪色， Ⅲ 處不褪色，氯氣通入漏斗 D中，溶液變橙色，再滴入 KI溶液與苯的分層的液體中，苯層呈紫色，最 后多余的氯氣用硫代硫酸鈉溶液吸收， Na2S2O3中硫顯 +2價，被氯氣氧化 SO42﹣ ；為排除氯氣對其溴碘檢驗的干攏，可進行對比實驗，以此來解答． 【解答】 解： Ⅱ ．（ 1）儀器 a的名稱是長頸漏斗；裝置 CⅡ 處加的試劑干燥氯氣，且為固體，只有 BD符合，故答案為：長頸漏斗； BD； （ 2）生成的氯氣中混有 HCl，則裝置 B的作用有除去氯氣中的氯化氫并作安全瓶，故答案為：除去氯氣中的氯化氫并作安全瓶； （ 3） Na2S2O3中硫顯 +2價，被氯氣氧化 SO42﹣ ，則裝置 F中相應的離子反應方程式 S2O32﹣+4Cl2+5H2O=2SO42﹣ +8Cl﹣ +10H+，故答案為： S2O32﹣ +4Cl2+5H2O=2SO42﹣ +8Cl﹣ +10H+； Ⅲ ．（ 1）裝置 D、 E的目的是比較氯、溴、碘的非金屬性，但氯氣可與 NaBr、 KI均反應，