【正文】 20xx,15(3):3l35. [18] 蘭艷，閆鋒，張華軍．焦化汽油催化氧化脫硫的工藝研究 [J]．遼寧石油化工大學(xué)學(xué)報(bào)， 22 20xx， 31(2)： 1113． [19] 林朋，郭偉，王成勇，等．硫酸亞鐵 /異丁醛 /甲酸 /過氧化氫體系 FCC汽油的深度氧化脫硫 [J]．石油學(xué)報(bào)（石油加工）， 20xx， 27(1)： 4246． [20] 鄒明旭，廖克儉，閆鋒．柴油氧化萃取脫硫工藝研究 [J]．石油煉制與化工， 20xx， 37(4)：1922． [21]楊金榮，侯影飛，孔瑛， 等 .柴油臭氧氧化脫硫研究 [J]．石油大學(xué)學(xué)報(bào)， 20xx,26（ 4） :1920. [22] 程時(shí)富，安瑩，司曉娟，等． TiMWW分子篩催化叔丁基過氧化氫氧化脫硫 [J]．燃料化學(xué)學(xué)報(bào)， 20xx， 39（ 10）： 771775． [23] 李成岳 ， 張金昌 .汽油和柴油脫硫技術(shù)進(jìn)展 [J],石油技術(shù)與應(yīng)用 ， 20xx， 20(5):293295. [24] Maghsoudi S， Vossoughi M， Kheirolomoom A， et a1． Biodesulfurizationof hydrocarbons and diesel rules byRhodococcus[J]． strain 32C1. Biochemical Engineering， 20xx,8:151156. [25] Alexander Bruce D,Huff GA,Pradhan Vivek R,et process[P].US:6024865,20xx. [26] 柯明，周愛國，趙振盛，等 .FCC汽油烷基化脫硫技術(shù)進(jìn)展 [J]. 化工進(jìn)展 ,20xx,25(4)：357361. [27] 張艷維，亓玉臺(tái)，沈健，等 .汽油深度脫硫技術(shù)進(jìn)展 [J].精細(xì)石油化工進(jìn)展 ,20xx,5(7):4851. 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Novel deep esulfurization processes for fuel oils by photochemical reaction and liquid extraction[J].Kagaku Kogaku Ronbunshu ，20xx,26(4):487496. 。本實(shí)驗(yàn)的結(jié)果將會(huì)為以后相關(guān)的研究提供寶貴經(jīng)驗(yàn)，本實(shí)驗(yàn)得到重要結(jié)論： （ 1）本實(shí)驗(yàn)是在 上屆同學(xué)的模擬汽油脫硫?qū)嶒?yàn)的基礎(chǔ)上，研究催化劑TiPW/SA 應(yīng)用于汽油脫硫試驗(yàn)，確定最佳試驗(yàn)工藝條件。 實(shí)驗(yàn)準(zhǔn)備工作不完善 實(shí)驗(yàn)前期準(zhǔn)備工作做的不夠完善。并且在實(shí)驗(yàn)的過程中會(huì)有汽油味的散出，這也可以說明反應(yīng)過程中確實(shí)有汽油的揮發(fā)，所以本次實(shí)驗(yàn)反應(yīng)過程中反應(yīng)裝置的密封效果不好是本次實(shí)驗(yàn)的失敗的重要原因之一?？梢钥闯鰧?shí)際含硫量比配制標(biāo)準(zhǔn)高了 100mg/L，說明在這段時(shí)間內(nèi)原料放置有揮發(fā)，導(dǎo)致硫含量增加。所以使制備的催化劑無效。 表 正交試驗(yàn)方案及結(jié)果分析 因素 催化劑用量 m（ %） 氧硫摩爾比 R（ mol/mol） 反應(yīng)溫度 T（ ℃ ） 反應(yīng)時(shí)間 t（ h） 反應(yīng)后硫含量 （ mg/L） 試驗(yàn) 1 1 1:2 20 1 383 試驗(yàn) 2 1 1:1 40 2 388 試驗(yàn) 3 1 3:1 60 3 822 試驗(yàn) 4 1 5:1 80 4 714 試驗(yàn) 5 2 1:2 40 3 404 試驗(yàn) 6 2 1:1 20 4 476 試驗(yàn) 7 2 3:1 80 1 494 試驗(yàn) 8 2 5:1 60 2 592 試驗(yàn) 9 3 1:2 60 4 410 試驗(yàn) 10 3 1:1 80 3 498 試驗(yàn) 11 3 3:1 20 2 418 試驗(yàn) 12 3 5:1 40 1 435 試驗(yàn) 13 4 1:2 80 2 468 試驗(yàn) 14 4 1:1 60 1 478 試驗(yàn) 15 4 3:1 40 4 436 試驗(yàn) 16 4 5:1 20 3 449 試驗(yàn)用原料硫含量為 345mg/L。按設(shè)計(jì)方案調(diào)整水浴鍋溫度，將反應(yīng)器置于恒溫水浴鍋中經(jīng)過一定的反應(yīng)時(shí)間，冷卻，過濾，取濾液用英國 ANTEK 9000 熒光硫分析儀測(cè)定溶液中的硫含量，并計(jì)算脫硫率。 固體催化 吸附劑 TiPW/SA是將過渡金屬絡(luò)合物 Ti3(PW12O40)4負(fù)載在多孔材料 SiO2Al2O3吸附劑上，氧化硫化物砜或亞砜充分與固體催化吸附劑 TiPW/SA接觸，從而使亞砜或砜從油品中脫附而附著在吸附劑分子上 ,達(dá)到從油品中脫除的目的。 （ 2）一般的汽油氧化脫硫研究采用雙氧水作為氧化劑，雙氧水雖具有強(qiáng)氧化性但雙氧水是水 溶性氧化劑，與硫化物的反應(yīng)屬于非均相反應(yīng)，因而氧化脫硫效果相對(duì)較差。該技術(shù)用乙 9 腈做萃取液，將油中的二苯并噻吩萃取到乙腈相，再向乙腈相中加入光敏劑，使之發(fā)生光氧化反應(yīng)，生成極性化合物，與油相分離，從而除去二苯并噻吩，使輕質(zhì)油中的硫含量低于 ％。 烷基化脫硫技術(shù) 烷基化脫硫技術(shù)由 BP公司首先提出 [25]。 （ 3）叔丁基過氧化氫（ TBHP）氧化脫硫 程時(shí)富等 [22]以 TiMWW為催化劑， TBHP為氧化劑，模擬油品中含硫化合物的脫除率比以 H2O2為氧化劑時(shí)高。結(jié)果發(fā)現(xiàn)， 50 mL FCC汽油的最佳氧化脫硫操作條件為：反應(yīng)溫度60℃ 、異丁醛 l mL、硫酸亞鐵 g、雙氧水 5 mL、甲酸 5 mL、乙腈與汽油體積比 l:l，在該條件下， 30 min內(nèi)的氧化脫硫率達(dá) ％， FCC汽油硫含量由 558 mg/kg降至 mg/kg。該工藝將 30％ H2O2水溶液（含有少量醋酸、三氟醋酸作為氧化促進(jìn)劑）與柴油混合，在壓力 MPa和溫度 50℃ 的緩和條件下反應(yīng) 1小時(shí)，將柴油中的硫轉(zhuǎn)化為多烷基二苯并噻吩二氧化物和有機(jī)硫化物，用 NaOH水溶液洗滌，經(jīng)硅膠或鋁膠吸附脫除硫化物。再生后的吸附劑在返回反應(yīng)器之前，需要用氫氣進(jìn)一步處理，確保脫硫率穩(wěn)定 [16]。 Blackamp。吸附劑經(jīng)再生后循環(huán)使用。 從前面的敘述中可以看出，我國現(xiàn)在車用汽油硫含量在 50ppm 以下的車用汽油標(biāo)準(zhǔn)雖然已經(jīng)在國內(nèi)大部分地區(qū)實(shí)行 [8]，但車用汽油含硫量與發(fā)達(dá)國家相比仍然很高，環(huán)保價(jià)值也不能在短期更好的實(shí)現(xiàn)。 國內(nèi)外汽油國家標(biāo)準(zhǔn) 燃油質(zhì)量對(duì)發(fā)動(dòng)機(jī)排放的影響一直備受業(yè)績關(guān)注，特別是燃油含硫量對(duì)發(fā)動(dòng)機(jī)的影響越來越大，油品質(zhì)量越好，含硫越少，機(jī)動(dòng)車排放的尾氣就越少，越清潔，反之機(jī)動(dòng)車尾氣排放有害物質(zhì)會(huì)增多，給生態(tài)環(huán)境和人類健康帶來威脅。另外三元催化轉(zhuǎn)換器本身，有的含有氯元素，經(jīng)轉(zhuǎn)化后生成鹽酸，這兩種酸性物質(zhì)對(duì)發(fā)動(dòng)機(jī)具有較強(qiáng)的腐蝕能力；三元催化轉(zhuǎn)化器是控制汽車尾氣污染排放的主要措施，可以減少 95％以上的汽車污染物排放量。如果不是大范圍的霧霾天氣，老百姓依舊不明白藍(lán)天白云消失的原因在哪？硫在發(fā)動(dòng)機(jī)燃燒時(shí)會(huì)氧化生成 SO2， SO2是大氣主要污染物之一，屬于酸銨性物質(zhì)，極易和空氣中其他物質(zhì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，生成亞硝酸鹽和硫酸鹽等細(xì)小顆粒，這是 。 我國現(xiàn)行汽油質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)要求硫含量低于 50μg/g, 較發(fā)達(dá)國家寬松， 因此在我國開展油品脫硫技術(shù)的研究開發(fā) , 降低油品中的硫含量 , 已成為當(dāng)務(wù)之急。生產(chǎn)滿足環(huán)保要求的清潔燃料是全球煉油行業(yè)生產(chǎn)發(fā)展的總趨勢(shì)，隨著全球性原油變重、變劣及汽油硫指標(biāo)的嚴(yán)格，汽油脫硫越來越重要。 TiPW催化氧化汽油脫硫研究 Catalytic Oxidative Desulfurization of Gasoline by TiPW 目 錄 摘要 ..................................................................................................... I Abstract： ......................................................................................... II 引 言 .................................................................................................1 第一章 文獻(xiàn)綜述 ...............................................................................2 硫的危害 .............................................................................................................. 2 對(duì)生態(tài)環(huán)境的危害 ........................................................................................... 2 對(duì)汽車的影響 ................................................................................................... 2 對(duì)人體的危害 ................................................................................................... 3 國內(nèi)外汽油國家標(biāo)準(zhǔn) .......................................................................................... 3 非加氫脫硫技術(shù)簡(jiǎn)介 .......................................................................................... 4 吸附脫硫 ........................................................................................................... 4 氧