高分子化學(xué)41(活性聚合－1(完整版)
【正文】 R? ? ? ? ?聚合物兩端帶有引發(fā)劑碎片，增長反應(yīng)由單體插入 RR之間 。kt:鏈終止速率常數(shù) 。 研究活性自由基聚合的意義 一系列適合不同單體的活性聚合反應(yīng)體系： 陰離子聚合，活性陽離子聚合，活性開環(huán)聚合，活性開環(huán)歧化聚合，基團(tuán)轉(zhuǎn)移聚合等。 (1) 數(shù)均分子量決定于單體和引發(fā)劑的濃度比 ??][][IMXn ? mnMIMM??][][?活性聚合的特征 一個真正的活性聚合應(yīng)符合的條件 (2) 數(shù)均分子量與單體轉(zhuǎn)化率成線性增長關(guān)系 Mn 0 a（轉(zhuǎn)化率） [M]0,[I]0分別為單體和引發(fā)劑的初始濃度 。 00()()mIWkn?(3) 當(dāng)單體轉(zhuǎn)化率達(dá) 100%后，向聚合體系中第二次、第三 次加入單體，聚合可繼續(xù)進(jìn)行，且 Mn隨 α提高而繼續(xù)線 性增長。 自由基聚合特點： 適用單體廣泛，合成工藝多樣，操作簡便，工業(yè)化成本低。 當(dāng) kt/kp為 104－ 105， [M]0=110mol/L, 則 Rt/Rp=104105[M.] 為了維持一定的聚合反應(yīng)速率，又要保證反應(yīng)過程中不發(fā)生活性種的失活（鏈轉(zhuǎn)移，鏈終止），有效的方法是建立一個可逆的平衡反應(yīng) . 轉(zhuǎn)換速率很快 減活及活化轉(zhuǎn)化速率很快 (一般不小于鏈增長速率 )時， 活性種濃度很低下 , nX ??0[M] 單體轉(zhuǎn)化率[PX]上述方法只改變了自由基活性中心的濃度而沒有改變自由 基反應(yīng)的本質(zhì) ,是一種可控聚合 . RpPXaK
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