【正文】 ...1 我國(guó) UPR 樹脂發(fā)展現(xiàn)狀 ..............................................3 發(fā)展需求 ............................................................52 合成原理與實(shí)驗(yàn) ........................................................7 反應(yīng)機(jī)理 ............................................................7 實(shí)驗(yàn)部分 ............................................................7 藥品與儀器 ........................................................7 合成 ..............................................................8 性能測(cè)試 .........................................................113 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論 .......................................................13 反應(yīng)溫度對(duì)樹脂的影響 ...............................................13 反應(yīng)過(guò)程中的酸值 ...................................................13 外觀和透明度 .......................................................14 膠凝時(shí)間 ...........................................................15 粘度 ...............................................................16 厚層固化時(shí)間 .......................................................16 苯乙烯對(duì)樹脂的影響 .................................................174 結(jié)論 .................................................................19參考文獻(xiàn) ...............................................................20致謝 ...................................................................21 1 前言 不飽和聚酯樹脂概述不飽和聚酯樹脂（Unsaturated Polyester Resins,UPR）是由二元酸（包括飽和的及不飽和的）與二元醇（包括飽和的及不飽和的）縮聚而成的線型高分子化合物；再與乙烯類單體混合物反應(yīng)而成為體型結(jié)構(gòu)的高分子化合物。經(jīng)過(guò)半個(gè)世紀(jì)的發(fā)展，至20世紀(jì)末，國(guó)外UPR生產(chǎn)和消費(fèi)地區(qū)主要集中在美國(guó)、西歐和日本亞洲三大地區(qū)。常用的低收縮劑有聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯和苯二甲酸二烯丙酯聚合物等。美國(guó)阿莫科化學(xué)公司采用端羥基不飽和聚酯與二異氰酸酯反應(yīng)制成的樹脂，其韌性可提高2～3倍，商品牌號(hào)為Xycon。(6)聚酯廢料回收制備UPR從廢舊PET回收的對(duì)苯二甲酸和乙醇可用于生產(chǎn)UPR樹脂，其性能與間苯二甲酸制得的UPR相似，且成本可與鄰苯二甲酸樹脂相比。但是苯乙烯在室溫下的蒸氣壓較高，容易揮發(fā)，尤其是在采用手糊或噴射成型工藝制作玻璃鋼制品的膠衣層和背襯增強(qiáng)層的過(guò)程中更易揮發(fā)?？s水甘油醚一胺加成物用作UP固化促進(jìn)劑也有研究報(bào)導(dǎo) [3]。玻璃鋼制品主要采用手工積層和噴射成型進(jìn)行成型加工，近兩年每年約使用8萬(wàn)多噸。隨著我國(guó)汽車工業(yè)和房地產(chǎn)住宅業(yè)的開發(fā)，十幾年來(lái)也帶動(dòng)了我國(guó)高強(qiáng)度、低收縮SMC樹脂及片材，以及FRP拉擠門窗的配套生產(chǎn)。⑶技術(shù)進(jìn)展近來(lái)我國(guó)主要開發(fā)應(yīng)用二甲苯不飽和聚酯樹脂、彩色透光玻璃鋼，開發(fā)和研制新型增韌不飽和聚酯樹脂、新型固化劑和促進(jìn)劑組合體系，開發(fā)和應(yīng)用異辛酸鈷促進(jìn)劑，加工應(yīng)用阻燃UPR樹脂及阻燃測(cè)試技術(shù)的開發(fā)。而馬來(lái)酸封端的液態(tài)橡膠增韌劑。近十幾年來(lái)，隨著成型加工機(jī)械的引進(jìn)和國(guó)內(nèi)自身技術(shù)開發(fā)，目前除了小型加工企業(yè)和私營(yíng)企業(yè)之外，主要大、中型企業(yè)都采用SMC(DMC)、拉擠、RTM傳遞模塑、噴射成型和亞克力吸塑成型技術(shù)等方法。而使用2，2雙氯甲基1，3丙二醇的反應(yīng)型阻燃UPR，不但具有阻燃性，而且自熄性能很好。UPR 已被廣泛應(yīng)用于工業(yè)、農(nóng)業(yè)、交通、建筑以及國(guó)防工業(yè)。因此開發(fā)松香深度加工產(chǎn)品，開辟松香利用的新領(lǐng)域具有重要的經(jīng)濟(jì)和社會(huì)效益。在分子主鏈中除含有酯基外還有不飽和雙鍵（CH=CH） 。影響聚酯性能的主要因素有酸組分、二元醇組分、交聯(lián)劑等。將苯酐引入聚酯分子鏈中，從而降低了不飽和雙鍵的密度，使樹脂固化后具有一定的柔韌性，它還可以降低聚酯的結(jié)晶傾向。⑤苯乙烯苯乙烯含有加成聚合所需要的雙鍵，是不飽和聚酯樹脂最常用的交聯(lián)劑，由于這個(gè)雙鍵位于分子的末端，使整個(gè)分子的電子云分布不對(duì)稱，因而增強(qiáng)了反應(yīng)活性，它與聚酯的共聚合性好，固化速度快，樹脂的粘度可以調(diào)節(jié)，便于施工，而且價(jià)格低廉，固化后得到的共聚物具的良好的電學(xué)性能和力學(xué)性能，色淺而耐老化。圖2 合成樹脂的裝置圖③合成實(shí)驗(yàn)操作按配方表1把乙二醇投入到三口瓶中然后倒入1,2丙二醇，再把順丁烯二酸酐(順酐)、鄰苯二甲酸酐(苯酐)加入，升溫至順酐、苯酐完全熔化后，開始攪拌加熱到150~160℃ 后保溫，3個(gè)小時(shí)之后，加熱升溫至（195177。將溶液冷卻至室溫，加入酚酞指示劑，把三角燒瓶放到磁力攪拌器上并通入氮?dú)馐谷芤汗呐荨? 本實(shí)驗(yàn)主要測(cè)定不同溫度下樹脂的膠凝時(shí)間。）℃后，把裝有此試樣的容器放入恒溫水浴中，或?qū)⒃嚇拥谷胝扯扔?jì)的恒溫套中。停留 1min 后再次開啟馬達(dá)，旋轉(zhuǎn)達(dá) 1min 時(shí)再次讀數(shù)。180℃177。因此，反應(yīng)溫度還應(yīng)適當(dāng)降低。為了提高聚酯的活性，必須在反應(yīng)后期將反應(yīng)溫度升高到 195℃以上，保溫 1h以上，這樣可使聚酯內(nèi)的順(式)丁烯雙鍵轉(zhuǎn)變?yōu)榉?式)丁烯雙鍵。0501001502002500 1 2 3 4 5時(shí) 間 /h酸值圖 3 酸值隨時(shí)間變化曲線 外觀和透明度經(jīng)測(cè)試，該樹脂均一、清澈、透明，但呈淺黃色。顯而易見，為得到色淺透明的不飽和聚酯樹脂可采用以下措施： （1）選擇符合質(zhì)量要求的原料來(lái)生產(chǎn)樹脂，一般認(rèn)為，進(jìn)口原包裝原料所產(chǎn)樹脂外觀色澤較淺而穩(wěn)定，尤其醇類原料更為明顯。⑵膠凝化時(shí)間偏長(zhǎng)的原因：①抑制劑加得太多；②羥值高（過(guò)量的醇未反應(yīng)掉） ；③原料中含有雜質(zhì)，如苯酐中的萘醌等。s。從起始粘流態(tài)樹脂(或加熱時(shí)可流動(dòng)的固態(tài)樹脂)轉(zhuǎn)變?yōu)椴荒芰鲃?dòng)的凝膠，最后轉(zhuǎn)變?yōu)椴蝗?、不熔的?jiān)硬固體。交聯(lián)劑的分子結(jié)構(gòu)中都具有 π 鍵或共軛大 π 鍵，是可聚合的活性基。因此不飽和聚酯樹脂中交聯(lián)劑的量要適當(dāng)。 參考文獻(xiàn)[1] 蔡永源．于同福 .新世紀(jì)不飽和聚酯樹脂縱橫談[J] .熱固性樹脂，2022，16(2) ：4549[2] 蔡永源．國(guó)內(nèi)外不飽和聚酯樹脂技術(shù)進(jìn)展(上)[J] .化工新型材料，1998，(7) ：710[3] Matynia T. Kompozycja epoksydowa utwardzalna na zimon[P]. Pol Pat:98433, 1978[4] 蔡永源．國(guó)內(nèi)外不飽和聚酯樹脂技術(shù)進(jìn)展(下)[J]．化工新型材料，1998，(8) ：711[5] Valeria M Rosa, Maria Isabel FELISBERTI. Unsaturated polyester resin modified with poly (anosiloxanes)[J]. J Appl Polym Sci. 2022, 81:32723279[6] 周菊興．改性松香不飽和聚酯的研究[J]．熱固性樹酯，1998，(2)：58[7] 周菊興．周梅英 .松香改性不飽和聚樹脂的研究[J].高分子通迅，1983，(1)：17[8] 林宗基．趙之山 .端基封閉法合成改性不飽和聚酯[J] .石油化工，1995，24(2) ：869[9] 林宗基．松香改性不飽和聚酯反應(yīng)機(jī)理的研究[J] .福州大學(xué)學(xué)報(bào)( 自然科學(xué)版)1989，17(2)： 8387[10] 周菊興，董永祺．不飽和聚酯樹脂——生產(chǎn)及應(yīng)用[M]．北京：化學(xué)工業(yè)出版社，2022[11] 于春清．不飽和聚酯樹脂生產(chǎn)工藝分析[J]．玻璃鋼/復(fù)合材料，1994,(1):1823.[12] 張偉民，汪輝亮，[J].工程塑料應(yīng)用，1999，27(7):810