【正文】 (3)反應(yīng)溫度最好是控制在160～200℃。當(dāng)苯乙烯含量超過最大限度時(shí)，其固化樹脂的脆性增加，熱扭變點(diǎn)及粘度降低。但不是固化溫度越高越好，固化溫度過高易發(fā)生羧酸脫羧作用，聚酯分子的熱裂解反應(yīng)，造成產(chǎn)品質(zhì)量變化，顏色加深，透明性不好，過低不利于固化成型，易發(fā)生流膠，造成質(zhì)量事故。另外，稀釋劑(苯乙烯等)的加入量減少，粘度就升高，反之，則降低，其調(diào)節(jié)量視季節(jié)及產(chǎn)品性能要求來決定。 粘度粘度是樹脂粘性和流動(dòng)性能的特性值，粘度的高低直接影響產(chǎn)品的浸潤性和施工性。 膠凝時(shí)間實(shí)驗(yàn)測得不同溫度下的膠凝如表 4：表4 不同溫度下的凝膠時(shí)間T/℃ 80 120 140 160 180 200含1%偶氮二異丁腈 40分鐘不明顯 65 33 21 15 13t(s)%偶氮二異丁腈 40分鐘不明顯 77 53 34 20 17由上表可以看出，隨著引發(fā)劑偶氮二異丁腈含量的增加，凝膠時(shí)間減少。其氧化不僅使降解溫度移至低溫，而且加速了降解速度，明顯的表現(xiàn)是樹脂顏色變黃；同時(shí) UP 生產(chǎn)過程處于高溫，易發(fā)生熱降解。原材料種類不同，進(jìn)行酯化反應(yīng)難易程度不同，影響酸值下降的快慢。因此，生產(chǎn)中必須將反應(yīng)溫度控制在一定范圍內(nèi)，通常為 160～200℃。然而過高的反應(yīng)溫度會使其它副反應(yīng)如酸解、醇解以及聚酯鏈中不飽和雙鍵打開等反應(yīng)速度也伴隨增加，尤其是不飽和雙鍵的打開有發(fā)生聚酯凝膠化的危險(xiǎn)。120℃177。或在轉(zhuǎn)筒（子）兼容入試樣中后二者均達(dá)（25177。粘度的大小不但可以估計(jì)交聯(lián)劑的量，而且也可以預(yù)測分子量及分子結(jié)構(gòu)。將要測試的樹脂倒入一個(gè)干凈的干燥試管內(nèi)，在透光良好的室內(nèi)，用視覺檢查樹脂的外觀和透明度。酸值是不飽和聚酯樹脂反應(yīng)程度的控制指標(biāo)。合成 UPR 配方如表 1 所示。乙二醇結(jié)構(gòu)對稱，由此制得的聚酯結(jié)晶傾向極強(qiáng)，與苯乙烯相溶性較差，放置易分層。但是，由于順酐的熔點(diǎn)低，縮水量少，在高于 180℃縮聚時(shí)，順式雙健幾乎完全轉(zhuǎn)為反式雙鍵，而且所得的聚酯性能與反酸的相近。松香與順丁烯二酸酐(以下簡稱順酐)和二元醇發(fā)生縮聚反應(yīng)生成線形結(jié)構(gòu)的不飽和聚酯，然后再與苯乙烯混合均勻，制得松香不飽和聚酯樹脂。目前已工業(yè)生產(chǎn)的有聚酯纖維（滌綸）、醇酸樹脂和不飽和聚酯樹脂。松香是具有重大經(jīng)濟(jì)意義的天然樹脂之一。 發(fā)展需求由于需求量的不斷增加，應(yīng)用領(lǐng)域的不斷拓寬，對于不飽和聚酯性能的要求越來越高。所有這些方法先后都已列入國家標(biāo)準(zhǔn)，該所和其它單位開發(fā)的阻燃測試儀器目前已推廣到國內(nèi)各省市有關(guān)科研、生產(chǎn)和應(yīng)用單位，它對生產(chǎn)應(yīng)用阻燃UPR樹脂起了重要的作用。常州253廠研制開發(fā) 的TM型促進(jìn)劑E，實(shí)際上就是異辛酸鈷促進(jìn)劑。這種彩色透光玻璃鋼可廣泛用于工業(yè)和民用建筑采光。這一加工技術(shù)自問世以來，近年來應(yīng)用面越來越廣。⑵成型加工技術(shù)隨著我國FRP工業(yè)的快速發(fā)展，目前全國各地，特別是江蘇、浙江和廣東等地區(qū)玻璃鋼機(jī)械化成型技術(shù)也不斷提高。進(jìn)入70年代之后，隨著幾個(gè)重點(diǎn)企業(yè)的擴(kuò)建改造，生產(chǎn)能力逐年擴(kuò)大，70年代末我國的不飽和聚酯工業(yè)已初具規(guī)模。物理發(fā)泡劑主要是氟利昂，但污染環(huán)境。此外Alpha/Owens Corning公司也用該技術(shù)生產(chǎn) UPR。美國Alpha／ Owens Corning、德國BASF 和日本Jekeda化工有限公司合作進(jìn)行研究，A1pha／ Owens Corning發(fā)開低苯乙烯含量的環(huán)戊二烯聚酯E834，它具有良好的力學(xué)性能和噴涂加工性。日本宇部公司開發(fā)的8250乙烯酸樹脂，不但耐腐蝕性好，而且貯存期可達(dá)到14個(gè)月。，1998年增長不大，2022年為620kt左右，主要用于模塑材料，其次是船舶和化工材料?；仡?0世紀(jì)，特別是50年代末至90年代末UPR研制開發(fā)和發(fā)展的風(fēng)云變化，國內(nèi)外從事這方面研制工作和應(yīng)用工作的科技人員和生產(chǎn)廠家，無不深感無比欣慰和自豪，也看出今后發(fā)展的美好前程。松香改性不飽和聚酯樹脂的配方及合成工藝的研究，為不飽和聚酯的改性提供了探討方向和實(shí)驗(yàn)基礎(chǔ)，合成的不飽和聚酯樹脂具有較好的性能，為不飽和聚酯樹脂的應(yīng)用提供了更廣闊的前景。關(guān)鍵詞：松香；不飽和聚酯樹脂；性能測試Abstract: This article introduces the applications of Unsaturated Polyester Resins to the callings such as glasssteel, casting, crafts and works, carpentry coat, fastener, barge, autoboat and other industries, the development of technology of lowshrinking resins, burningpreventing, hightoughness resins, lowvolatilization resins and cauteryresistance, etc. is introduced too. The craft of rosin modified Unsaturated Polyester Resins is confirmed, rosin modified Unsaturated Polyester Resins is made too, and measured or tested acid value, glue congeals time, thick layer solidification time, adhibit property and aspect of resins .The experimental result indicates that the acid value reduces along with the increasement of time. The glue congeals time increases along with the rising temperature. The time of solidification decreases along with the rising temperature. The craft of rosin modified Unsaturated Polyester Resins provides an accurate direction and experimental basis for the further research. The rosin modified Unsaturated Polyester Resins has favorable performances, which provides a wider applying prospect. Key words: rosin。因?yàn)閁PR從無到有，從小到大，目前國外已發(fā)展到總能力達(dá)到2Mt大約，國內(nèi)也已達(dá)到30多萬噸的規(guī)模，這是一種可在室溫下常壓固化、用途很廣的熱固性樹脂 [1]。近年來國外主要是開發(fā)和應(yīng)用低收縮性樹脂、阻燃性樹脂、強(qiáng)韌性樹脂、低揮發(fā)性樹脂和耐腐蝕性樹脂，并在造船、旅游、汽車、化工和體育等用品方向開拓新的應(yīng)用領(lǐng)域。(4)強(qiáng)韌性樹脂目前國外主要采用加入飽和樹脂的方法來提高韌性。DCPD用于羧酸端基的UPR，使聚合物鏈具有非極性CH末端，其優(yōu)點(diǎn)是增強(qiáng)了在苯乙烯中的溶解性，使UPR有較低的粘度，在相同加工粘度下需要苯乙烯的量少。(7)膠衣樹脂膠衣樹脂是制作玻璃鋼制品膠衣層的專用樹脂?；瘜W(xué)發(fā)泡劑主要有：異氰酸酯類、偶氮類、磺酰肼類、碳酸酯酐類。到1997年年底，我國不飽和聚酯樹脂總生產(chǎn)能力已達(dá)到25萬噸以上 [4]。根據(jù)我國FRP工業(yè)協(xié)會和有關(guān)信息中心提供情況，目前我國引進(jìn)的成型加工設(shè)備和國內(nèi)自己配套的設(shè)備大約為800套(條、臺)。無論是高性能航天航空復(fù)合材料，還是一般常規(guī)增強(qiáng)材料均可采用RTM成型加工工藝，并已取得了顯著的成效。③開發(fā)和研制新型增韌不飽和聚酯樹脂目前開發(fā)的增韌的不飽和聚酯樹脂主要有采用丙烯酸酯封端的液態(tài)橡膠和用馬來酸封端的液態(tài)橡膠增韌UPR樹脂等品種。這種新型促進(jìn)劑特點(diǎn)是粘度小、顏色淺，鈷含量高，幾無雜質(zhì)，產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定，各種力學(xué)性能比較好。阻燃性不飽和聚酯目前廣泛應(yīng)用的主要還是添加劑型阻燃UPR，其次才是反應(yīng)型UPR。盡管不飽和聚酯樹脂具有許多優(yōu)點(diǎn)：(1)優(yōu)良的工藝性能；(2)樹脂顏色淺；(3)配方設(shè)計(jì)靈活；(4)原料來源豐富，價(jià)格低廉；(5)以 UPR 作為基體，玻璃纖維作為增強(qiáng)材料的復(fù)合材料（FRP） ，其強(qiáng)度高、質(zhì)量輕。我國松香資源非常豐富，年產(chǎn)量近40 萬噸，占世界總產(chǎn)量的 1/3 強(qiáng) [5,6]。不飽和聚酯樹脂（Unsaturated Polyester Resins,UPR）是由飽和的及不飽和的二元酸與飽和的及不飽和的二元醇縮聚而成的線型高分子化合物；再與乙烯類單體混合物而成為體型結(jié)構(gòu)的高分子化合物。 實(shí)驗(yàn)部分 藥品與儀器（1）藥品順丁烯二酸酐：分子式C 4H2O3，分析純，湖南湘中化學(xué)試劑采供站