【正文】 不引起共聚作用，所以縮聚反應(yīng)釜內(nèi)的聚酯，在反應(yīng)終止后，在170℃時放入稀釋釜的苯乙烯中，在攪拌條件下，半分鐘內(nèi)即可降溫至 100℃以下，達(dá)到安全混合稀釋的目的。圖2 合成樹脂的裝置圖③合成實驗操作按配方表1把乙二醇投入到三口瓶中然后倒入1,2丙二醇，再把順丁烯二酸酐(順酐)、鄰苯二甲酸酐(苯酐)加入，升溫至順酐、苯酐完全熔化后，開始攪拌加熱到150~160℃ 后保溫，3個小時之后，加熱升溫至（195177。 性能測試⑴酸值測試酸值是在試驗條件下中和 1g 試樣所需的氫氧化鉀的質(zhì)量，mg。將溶液冷卻至室溫，加入酚酞指示劑，把三角燒瓶放到磁力攪拌器上并通入氮氣使溶液鼓泡。實驗測得數(shù)據(jù)如表 2：表2 測試酸值相關(guān)數(shù)據(jù)M（g） V1(ml) V2(ml) T(mol/L)90000000000⑵樹脂的外觀 [11]和透明度檢驗液態(tài)樹脂是否含有機械雜質(zhì)和渾濁物的方法，稱為外觀和透明度測定方法。 本實驗主要測定不同溫度下樹脂的膠凝時間。s 表示。）℃后，把裝有此試樣的容器放入恒溫水浴中，或?qū)⒃嚇拥谷胝扯扔嫷暮銣靥字?。）℃，?dāng)轉(zhuǎn)筒（子）浸入達(dá) 8min 時，開啟馬達(dá)，粘度計旋轉(zhuǎn)至 2min 時讀數(shù)。停留 1min 后再次開啟馬達(dá)，旋轉(zhuǎn)達(dá) 1min 時再次讀數(shù)。100℃177。180℃177。并有利于副產(chǎn)物水的排除，使聚酯分子鏈增長。因此，反應(yīng)溫度還應(yīng)適當(dāng)降低。過于猛烈，造成溢鍋事故。為了提高聚酯的活性，必須在反應(yīng)后期將反應(yīng)溫度升高到 195℃以上，保溫 1h以上，這樣可使聚酯內(nèi)的順(式)丁烯雙鍵轉(zhuǎn)變?yōu)榉?式)丁烯雙鍵。(2)原材料的醇、酸摩爾比不同，酸值下降的快慢有很大的差距，醇過量越多，酸值下降越快。0501001502002500 1 2 3 4 5時 間 /h酸值圖 3 酸值隨時間變化曲線 外觀和透明度經(jīng)測試，該樹脂均一、清澈、透明，但呈淺黃色。對于通用的不飽和聚酯(UPR)，分子鏈中不僅含有酯基、羥基、羧基，而且含有雙鍵和芳香環(huán)，微量氧能使 UPR 發(fā)生熱氧化降解，降解過程為游離基反應(yīng)。顯而易見，為得到色淺透明的不飽和聚酯樹脂可采用以下措施： （1）選擇符合質(zhì)量要求的原料來生產(chǎn)樹脂，一般認(rèn)為，進(jìn)口原包裝原料所產(chǎn)樹脂外觀色澤較淺而穩(wěn)定，尤其醇類原料更為明顯。另外，可在所產(chǎn)樹脂中添加熒光增白劑、紫色調(diào)色劑，可使淺色不飽和聚酯接近無色。⑵膠凝化時間偏長的原因：①抑制劑加得太多；②羥值高（過量的醇未反應(yīng)掉） ；③原料中含有雜質(zhì)，如苯酐中的萘醌等。一般在分子結(jié)構(gòu)、工藝規(guī)程確定后，如要調(diào)整膠凝時間，通常用調(diào)節(jié)阻聚劑的加入量的辦法來實現(xiàn)，生產(chǎn)時可用對苯二酚阻聚劑，成品樹脂的膠凝時間調(diào)節(jié)可用叔丁基鄰苯二酚(TBC)阻聚劑。s。醇過量數(shù)低，反應(yīng)終點酸值低，聚酯分子量就高，粘度也隨之升高；反之，則降低。從起始粘流態(tài)樹脂(或加熱時可流動的固態(tài)樹脂)轉(zhuǎn)變?yōu)椴荒芰鲃拥哪z，最后轉(zhuǎn)變?yōu)椴蝗?、不熔的堅硬固體。02040608010012014016018060 80 100 120 140 160 180 200固 化 溫 度 /℃時間/min圖5 固化時間隨溫度的變化曲線從圖5可以看出樹脂的固化與溫度有關(guān)，溫度越高，固化時間減少。交聯(lián)劑的分子結(jié)構(gòu)中都具有 π 鍵或共軛大 π 鍵，是可聚合的活性基。它與聚酯的 共聚反應(yīng)性強，固化速度快，機械強度高，熱變形溫度高。因此不飽和聚酯樹脂中交聯(lián)劑的量要適當(dāng)。(2)酸值隨著反應(yīng)時間的增加而下降。 參考文獻(xiàn)[1] 蔡永源．于同福 .新世紀(jì)不飽和聚酯樹脂縱橫談[J] .熱固性樹脂，2022，16(2) ：4549[2] 蔡永源．國內(nèi)外不飽和聚酯樹脂技術(shù)進(jìn)展(上)[J] .化工新型材料，1998，(7) ：710[3] Matynia T. Kompozycja epoksydowa utwardzalna na zimon[P]. Pol Pat:98433, 1978[4] 蔡永源．國內(nèi)外不飽和聚酯樹脂技術(shù)進(jìn)展(下)[J]．化工新型材料，1998，(8) ：711[5] Valeria M Rosa, Maria Isabel FELISBERTI. Unsaturated polyester resin modified with poly (anosiloxanes)[J]. J Appl Polym Sci. 2022, 81:32723279[6] 周菊興．改性松香不飽和聚酯的研究[J]．熱固性樹酯，1998，(2)：58[7] 周菊興．周梅英 .松香改性不飽和聚樹脂的研究[J].高分子通迅，1983，(1)：17[8] 林宗基．趙之山 .端基封閉法合成改性不飽和聚酯[J] .石油化工，1995，24(2) ：869[9] 林宗基．松香改性不飽和聚酯反應(yīng)機理的研究[J] .福州大學(xué)學(xué)報( 自然科學(xué)版)1989，17(2)： 8387[10] 周菊興，董永祺．不飽和聚酯樹脂——生產(chǎn)及應(yīng)用[M]．北京：化學(xué)工業(yè)出版社，2022[11] 于春清．不飽和聚酯樹脂生產(chǎn)工藝分析[J]．玻璃鋼/復(fù)合材料，1994,(1):1823.[12] 張偉民，汪輝亮，[J].工程塑料應(yīng)用，1999，27(7):810 致謝本論文從選題、資料收集、實驗方案的設(shè)計、實驗工作的實施到論文的撰寫都得到了王忠光老師所給予的悉心指導(dǎo)和幫助，同時也得到了其他老師和同學(xué)的支持，在此深表感謝。(4)凝膠時間隨凝膠溫度的升高而減少。通常不飽和聚酯樹脂中含有約 35%重量的苯乙烯。UPR 是具有不飽和雙鍵的線型結(jié)構(gòu)，交聯(lián)劑苯乙烯也具有一個不飽和雙鍵。工業(yè)上最常用的交聯(lián)劑是苯乙烯，它價格便宜且較易獲取。 苯乙烯對樹脂的影響不飽和聚酯是具有不飽和雙鍵的線型結(jié)構(gòu)的高聚物。樹脂不同溫度下的固化時間如表 5 所示。 厚層固化時間UPR 樹脂一般可通過引發(fā)劑引發(fā)聚酯中的雙鍵與可聚合的乙烯類單體(通常為苯 乙烯)進(jìn)行游離基型共聚反應(yīng)，使線型的聚酯分子鏈交聯(lián)成具有三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的體型分子，此時共聚物的分子量理論上趨于無窮大，可作為具有力學(xué)性能的高分子材料使用。測定時間過長、苯乙烯也會造成偏差。粘度也是樹脂內(nèi)在質(zhì)量特性之一，有適合于不同要求、不同用途的不同粘度，同一品種的樹脂，粘度以指定值為中心，波動范圍愈小愈好。(2)提高反應(yīng)程度，膠凝時間加快；升高反應(yīng)溫度，樹脂膠凝時間縮短。根據(jù)表4中的數(shù)據(jù)作凝膠時間隨溫度的變化趨勢圖如圖4：0102030405060708090100 120 140 160 180 200 220溫 度 /℃膠凝時間/s 含 1%偶 氮二 異 丁 腈含 %的偶 氮 二 異丁 腈圖4 膠凝時間隨溫度的變化曲線由上圖 4 可以看出隨溫度的升高凝膠時間減少，在 140℃～180℃這段時間的膠凝時間較好，比較適中，不會太長也不會太短，膠凝時間太短，樹脂未用完就發(fā)生膠凝；如果太長，作業(yè)的垂直面或斜面上，會因流膠而引起質(zhì)量事故。為此，可添加磷酸酯類高溫抗氧劑。Pohl 認(rèn)為，高溫下聚酯鏈中主要弱點是 β亞甲基首先斷裂成二個帶端基游離基鏈，隨后進(jìn)一步反應(yīng)生成端基為COOCH=CH2的聚酯，并進(jìn)一步反應(yīng)生成支鏈結(jié)構(gòu)，使產(chǎn)物顏色變黃。一般考核外觀質(zhì)量的指標(biāo)為色澤，尤其是用不飽和聚酯樹脂制備透明制品時，所用樹酯外觀必需色淺、透明。(3)增大通入惰性氣體的流量，帶走生成的縮水，破壞了可逆平衡，加速了酯化反應(yīng)，使酸值降低。從圖3可以看出，隨著反應(yīng)的進(jìn)行，羧基不斷地和羥基發(fā)生酯化反應(yīng)，使體系中的羧基濃度不斷下降，反映出酸值隨著反應(yīng)時間的增加而下降。根據(jù)生產(chǎn)實踐，反應(yīng)的升溫方式以逐步升溫法為好。但并不是溫度越高越好，若溫度高于 250℃，就會發(fā)生下列現(xiàn)象：，發(fā)生聚酯膠凝固釜的危險。對某些含氯羥酸的反應(yīng)體系，高溫會引起原料單體分解或聚酯顏色變深。 3 實驗結(jié)果與討論 反應(yīng)溫度對樹脂的影響酯化反應(yīng)加熱升溫是一個重要因素，不達(dá)到一定溫度，酯化反應(yīng)速度很小，但到達(dá)可覺察的反應(yīng)速度的溫度時，幾乎任何一個二元醇分子，都可能與二元酸分子縮合成酯。140℃177。不飽和聚酯的固化是通過聚酯分子鏈中的不飽和雙鍵與活性單體（如苯乙烯）的雙鍵進(jìn)行共聚反應(yīng)發(fā)生交聯(lián)作用而得以實現(xiàn)的。）℃時，粘度計旋轉(zhuǎn)至指針穩(wěn)定時讀數(shù)。③將粘度計轉(zhuǎn)筒（子）垂直浸入試樣中心，浸入深度應(yīng)符合各粘度計的規(guī)定，與此同時開始計時。本實驗用旋轉(zhuǎn)粘度計測定液體不飽和聚酯樹脂的絕對粘度。在試管中放入一玻璃棒，用其試樹脂拉伸情況，直至拉不出絲時，停止秒表，秒表所示的時間即為膠凝時間。⑶膠凝時間測試