【正文】 材所先后開發(fā)和應(yīng)用的阻燃測(cè)試方法主要有氧指數(shù)測(cè)定法(GB240380)、熾熱棒法(GB240780)、水平燃燒測(cè)定法(GB240880)、垂直燃燒法(GB240984)和煙密度試驗(yàn)方法(GB832387)等。目前國(guó)外企業(yè)大都采用異辛酸鉆苯乙烯溶液作為促進(jìn)劑。②彩色透光玻璃鋼我國(guó)馬鞍山玻璃鋼廠近年來(lái)經(jīng)過(guò)反復(fù)研制，目前已開發(fā)出彩色透光玻璃鋼。樹脂傳遞模塑(RTM)是一種優(yōu)良的復(fù)合材料模壓成型方法。比如1998年上半年，國(guó)營(yíng)企業(yè)一般19196UPR樹脂每噸8000元左右，而小廠銷售價(jià)格僅為6000多元。1964年常州253廠從英國(guó)斯考特巴德(Scott Bsder Co.)公司引進(jìn)技術(shù)，建成了500t/a的生產(chǎn)裝置，為我國(guó)不飽和聚酯工業(yè)的發(fā)展奠定了基礎(chǔ)。(8)發(fā)泡不飽和聚酯樹脂不飽和聚酯作為基體的泡沫塑料，韌性、強(qiáng)度比發(fā)泡PS好，加工比泡沫PVC容易，添加阻燃劑等可使其阻燃和耐老化，成本比泡沫聚氨BS塑料低。這種回收料常用于生產(chǎn)低成本的船身用UPR樹脂。其方法是：(1)加入表膜形成劑來(lái)降低苯乙烯揮發(fā)；(2)加入高沸點(diǎn)交聯(lián)劑來(lái)代替苯乙烯；(3)以環(huán)戊二烯及其衍生物與UPR相結(jié)合，使低分子量化，從而達(dá)到降低使用苯乙烯的目的。目前歐洲也采用酚醛樹脂，而美國(guó)Fastman Company等還采用二甲基磷酸酯和磷酸三乙基酯，都收到了較好效果。1999年美國(guó)UPR消費(fèi)量為950kt，2000年及2001年分別為970kt和990kt。而且樹脂的粘度比較適宜，可以采用多種加工成型方法，如手糊成型、噴射成型、擠拉成型、注射成型、纏繞成型。確定了松香改性不飽和聚酯樹脂的配方及合成工藝，制得了松香改性不飽和聚酯樹脂，并進(jìn)行了酸值、外觀、膠凝時(shí)間、厚層固化時(shí)間和粘度的性能測(cè)試。 performance testing目 錄1 前言 1 不飽和聚酯樹脂概述 1 國(guó)外UPR發(fā)展現(xiàn)狀 1 我國(guó)UPR樹脂發(fā)展現(xiàn)狀 3 發(fā)展需求 52 合成原理與實(shí)驗(yàn) 7 反應(yīng)機(jī)理 7 實(shí)驗(yàn)部分 7 藥品與儀器 7 合成 8 性能測(cè)試 113 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論 13 反應(yīng)溫度對(duì)樹脂的影響 13 反應(yīng)過(guò)程中的酸值 13 外觀和透明度 14 膠凝時(shí)間 15 粘度 16 厚層固化時(shí)間 16 苯乙烯對(duì)樹脂的影響 174 結(jié)論 19參考文獻(xiàn) 20致謝 21 1 前言 不飽和聚酯樹脂概述不飽和聚酯樹脂（Unsaturated Polyester Resins,UPR）是由二元酸（包括飽和的及不飽和的）與二元醇（包括飽和的及不飽和的）縮聚而成的線型高分子化合物；再與乙烯類單體混合物反應(yīng)而成為體型結(jié)構(gòu)的高分子化合物。經(jīng)過(guò)半個(gè)世紀(jì)的發(fā)展，至20世紀(jì)末，國(guó)外UPR生產(chǎn)和消費(fèi)地區(qū)主要集中在美國(guó)、西歐和日本亞洲三大地區(qū)。常用的低收縮劑有聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯和苯二甲酸二烯丙酯聚合物等。美國(guó)阿莫科化學(xué)公司采用端羥基不飽和聚酯與二異氰酸酯反應(yīng)制成的樹脂，其韌性可提高2～3倍，商品牌號(hào)為Xycon。(6)聚酯廢料回收制備UPR從廢舊PET回收的對(duì)苯二甲酸和乙醇可用于生產(chǎn)UPR樹脂，其性能與間苯二甲酸制得的UPR相似，且成本可與鄰苯二甲酸樹脂相比。但是苯乙烯在室溫下的蒸氣壓較高，容易揮發(fā)，尤其是在采用手糊或噴射成型工藝制作玻璃鋼制品的膠衣層和背襯增強(qiáng)層的過(guò)程中更易揮發(fā)?？s水甘油醚一胺加成物用作UP固化促進(jìn)劑也有研究報(bào)導(dǎo)[3]。玻璃鋼制品主要采用手工積層和噴射成型進(jìn)行成型加工，近兩年每年約使用8萬(wàn)多噸。隨著我國(guó)汽車工業(yè)和房地產(chǎn)住宅業(yè)的開發(fā)，十幾年來(lái)也帶動(dòng)了我國(guó)高強(qiáng)度、低收縮SMC樹脂及片材，以及FRP拉擠門窗的配套生產(chǎn)。⑶技術(shù)進(jìn)展近來(lái)我國(guó)主要開發(fā)應(yīng)用二甲苯不飽和聚酯樹脂、彩色透光玻璃鋼，開發(fā)和研制新型增韌不飽和聚酯樹脂、新型固化劑和促進(jìn)劑組合體系，開發(fā)和應(yīng)用異辛酸鈷促進(jìn)劑，加工應(yīng)用阻燃UPR樹脂及阻燃測(cè)試技術(shù)的開發(fā)。④新型固化劑和促進(jìn)劑組合體系據(jù)“熱固性樹脂”雜志介紹,采用2，4二氯代過(guò)氧化苯甲酰(DCBPO)和過(guò)氧化苯甲酰(BPO)組合固化劑，再加入叔胺促進(jìn)劑，在成型加工中可使UPR在1min內(nèi)凝膠,10min內(nèi)固化。在應(yīng)用方面，據(jù)有關(guān)信息，目前國(guó)內(nèi)除了已商品化的200—600kW機(jī)組風(fēng)力機(jī)葉片外，正在開發(fā)的還有700kw以上風(fēng)力機(jī)UPR葉片。近年來(lái)，844型阻燃性乙烯基樹脂在國(guó)內(nèi)獲得了廣泛的應(yīng)用，主要用于玻璃鋼、澆鑄及涂料等領(lǐng)域。盡管不飽和聚酯樹脂具有許多其它材料所不具備的獨(dú)特優(yōu)點(diǎn)，但也存在一些不足，如在固化過(guò)程中，體積收縮率大，易燃，耐腐蝕性不夠高，空氣中的氧往往對(duì)聚合產(chǎn)生阻聚作用等，尤其是氧阻聚給該產(chǎn)品在一些寒冷地帶的應(yīng)用帶來(lái)了很大的困難，使得其制品的表面不能完全干燥，而出現(xiàn)發(fā)粘現(xiàn)象，單元操作周期較長(zhǎng)，產(chǎn)品的表面質(zhì)量也不高，因而限制了其使用范圍。松香的深加工利用一直是國(guó)內(nèi)林產(chǎn)化工研究和開發(fā)的重要課題。因此，它具有典型的酯鍵和不飽和雙鍵的特性。①不飽和二元酸(酐)工業(yè)上最常用的是順丁烯二酸酐（順酐）和反丁烯二酸。同時(shí)，由于苯酐的芳環(huán)結(jié)構(gòu)，使其與交聯(lián)單體苯乙烯有良好的相溶性。⑥松香主要成份是松香酸，與不飽和聚酯發(fā)生酯化反應(yīng)，起到端基封閉的效果。5）℃，保溫一個(gè)小時(shí)。用氫氧化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至顯粉紅色并能保持20～30s粉紅色不消失即為終點(diǎn)，記下消耗的氫氧化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積。用試管取少許樹脂樣品，當(dāng)甘油溫度升至測(cè)定溫度，然后將試樣放入其中，開啟秒表。②選用適宜的粘度計(jì)，確定轉(zhuǎn)筒（子）及轉(zhuǎn)速，能使讀數(shù)落在刻度的20%～90%之間，盡可能落在45%～90%之間。⑸厚層固化時(shí)間粘流態(tài)不飽和聚酯樹脂體系發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)而轉(zhuǎn)變成為的具有體型網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的不溶、不熔固態(tài)樹脂的全過(guò)程稱為不飽和聚酯樹脂的固化。2。升高溫度增加了分子的運(yùn)動(dòng)速度，可促使酯化反應(yīng)迅速達(dá)到平衡，有利于聚合物分子量的增大。 反應(yīng)過(guò)程中的酸值根據(jù)表2的數(shù)據(jù)和酸值計(jì)算公式：AV=(V1V2)T/M，算出酸值A(chǔ)V的數(shù)據(jù)如表3：表3 不同時(shí)刻的酸值t(h)1234AV根據(jù)表3畫出體系酸值隨反應(yīng)時(shí)間變化趨勢(shì)圖,見圖3。不飽和聚酯樹脂外觀質(zhì)量的優(yōu)劣實(shí)際上反映了產(chǎn)品內(nèi)在質(zhì)量的好壞。（2）嚴(yán)格按工藝規(guī)程操作，控制最高反應(yīng)溫度，縮小溫差，防止物料在高溫區(qū)域氧化變色。通?？梢詮囊韵聨讉€(gè)方面來(lái)調(diào)節(jié)膠凝時(shí)間(1)通過(guò)分子結(jié)構(gòu)的優(yōu)化設(shè)計(jì)，如增加不飽和酸酐的用量，即增加分子鏈中的雙鍵含量，以提高樹脂交聯(lián)固化時(shí)的反應(yīng)活性，縮短膠凝時(shí)間，同時(shí)增加了分子鏈間的交聯(lián)密度，制品的機(jī)械性能得到了提高。一般影響粘度的因素有：(1)分子量大或鏈長(zhǎng)的醇和酸，制造的樹脂分子量大，粘度也相應(yīng)增大；(2)醇酸的摩爾比越接近，反應(yīng)溫度，反應(yīng)時(shí)間控制得嚴(yán)格，在相同的酸值(是反應(yīng)程度得一種量度)醇過(guò)量得越少，分子量越高，相應(yīng)的粘度值也越高；(3)活性稀釋劑苯乙烯用量大，降低了平均分子量的值，使樹脂粘度迅速下降；(4)測(cè)定粘度時(shí)，若溫度偏高，則粘度偏低；(5)型號(hào)不同的粘度計(jì)，或同一粘度計(jì)不同的轉(zhuǎn)子，測(cè)得的粘度值不同；(6)粘度計(jì)主軸與樣品筒不垂直，或樣品用量過(guò)少，測(cè)定的粘度不準(zhǔn)。這三個(gè)階段可分為凝膠、定型和熟化。交聯(lián)劑是影響樹脂強(qiáng)度和硬度的主要組分。交聯(lián)劑過(guò)少，不飽和聚酯樹脂形成最終產(chǎn)品時(shí)，引起固化不足；交聯(lián)劑過(guò)多，不飽和聚酯樹脂形成最終產(chǎn)品時(shí)，交聯(lián)劑本身形成長(zhǎng)鏈，影響最終產(chǎn)品的強(qiáng)度及其它性能。4 結(jié)論(1)本實(shí)驗(yàn)選擇了合理的配方及合成工藝，制備出了松香改性不飽和聚酯樹脂。一般用量在30～40%時(shí)，聚酯樹脂可有最佳的機(jī)械性能。表5 不同溫度下樹脂的固化時(shí)間T/℃ 80 100 120 140 160 180t/min 171 85 45 32 25 19根據(jù)表5作固化時(shí)間隨溫度的變化曲線見圖5。通常，可以通過(guò)改變醇過(guò)量數(shù)及控制反應(yīng)終點(diǎn)酸值高低來(lái)調(diào)節(jié)聚酯分子量，即調(diào)節(jié)粘度。(3)阻聚劑用量的多少對(duì)調(diào)節(jié)膠凝