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催化劑制備原理-沉淀法(完整版)

  

【正文】 子必須有足夠的能量克服液固相界面的阻力,碰撞凝聚成晶核 ? 同時(shí),為了使從溶液中生成的 晶核長(zhǎng)大 成晶體,也必須有一定的濃度差作為擴(kuò)散推動(dòng)力 臨界過(guò)飽和度: 開(kāi)始析出沉淀時(shí)的過(guò)飽和度 ? 沉淀過(guò)程 ? 晶核的生成 — 溶液達(dá)到一定的過(guò)飽和度,固相生成速率大于固相 溶解速率,(誘導(dǎo)期后)瞬間生成大量晶核 ? ? 4~3??? ? mCCkN m單位時(shí)間內(nèi)單位體積溶液中生成的晶核數(shù) 晶核生成速率: S ? ? N ? ? 晶核的長(zhǎng)大 — 溶質(zhì)分子在溶液中擴(kuò)散到晶核表面,并按一定的晶格 定向排列,使晶核長(zhǎng)大成為晶體 — 類似于“帶有化學(xué)反應(yīng)的傳質(zhì)過(guò)程” ?擴(kuò)散 : 溶質(zhì)分子擴(kuò)散通過(guò)液固界面的滯流層 ?表面反應(yīng) :分子或離子定向排列進(jìn)入晶格 ( ) 2~1dd =′= nCCAktm n單位時(shí)間內(nèi)沉積的固體量 晶核長(zhǎng)大速率: S ? ? dm/dt ? K’ 擴(kuò)散 反應(yīng)竄聯(lián)過(guò)程總速率常數(shù), A顆粒表面積 過(guò)飽和度 ( S=C/C*) 與時(shí)間 ( t)的關(guān)系 t 晶核生成數(shù)目 ( n) 與時(shí)間 ( t) 的關(guān)系 晶核長(zhǎng)大的總體積( V)與時(shí)間( t)的關(guān)系 t t 誘導(dǎo)期 晶核生成速率 晶核長(zhǎng)大速率 : 離子很快聚集成大量晶核,溶液的過(guò)飽和度迅速下降,溶液中沒(méi)有更多的離子聚集到晶核上,于是晶核就迅速聚集成細(xì)小的 無(wú)定形顆粒 , 得到 非晶形沉淀 , 甚至是膠體 晶核長(zhǎng)大速率 晶核生成速率 : 溶液中最初形成的晶核不多,有較多的離子以晶核為中心,按一定的晶格定向排列而成為顆粒較大的晶形沉淀 ? 沉淀類型 晶核生成速率 = 晶核長(zhǎng)大速率:? 沉淀的操作步驟 ? 金屬鹽類和沉淀劑的選擇 ? 金屬鹽類的選擇 ? 沉淀劑的選擇 選擇原則: ?不能引入有害雜質(zhì) — 沉淀劑要易分解揮發(fā) ?沉淀劑溶解度要大 — 提高陰離子的濃度,沉淀完全;被沉淀物吸附量少,易洗滌除去 ?沉淀物溶解度要小 — 沉淀完全,適用于 Cu、Ni、 Ag、 Mo 等較貴金屬 ?沉淀要易過(guò)濾和洗滌 — 盡量選用能形成 晶形沉淀 的沉淀劑( 鹽類 ) ?沉淀劑必須無(wú)毒 硝酸鹽 — 非貴金屬鹽的首選 硫酸鹽、有機(jī)酸鹽
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