【正文】 pKa CH2COOH CH2COOH CH2COOH CH2COOH CH2COOHF Cl Br I OCH3pKa pKa pKa HC≡CCH2COOH CH2COOH CH2=CHCH2COOHCH3CH2CH2COOHOCH3COOH COOHCOOHClCOOHNO2NO2COOHNO2COOHCOOHNO2sp sp2sp3 羧酸分子中羧基上的羥基在一定條件下可被 鹵素（ X）、 酰氧基 （ OCOR）、 烷氧基 （ OR） 或 氨基 （NH2） 取代，分別生成酰鹵、酸酐、酯或酰胺等羧酸衍生物。CH3COOH + C2H5OH CH3COOC2H5 + H2O從形式上看， 酯 的生成有 二種途徑 ：O OOH HOR H2O+ +=RC′=RCOR′b) 脫水方式OOH2O+ +HOR′RCOH= ′=RCOR 按烷氧鍵斷裂的方式進行 按酰氧鍵斷裂的方式進行 大多數(shù)情況下酯化反應(yīng)是按酰氧鍵斷裂的方式進行的。 酰溴 亞磷酸酰氯 三氯氧磷 成酸酐反應(yīng) 羧酸在脫水劑（如 P2O乙酐等）存在下，經(jīng)加熱，羧酸分子間可發(fā)生脫水反應(yīng)，生成羧酐。 還原反應(yīng)92%4羥甲基苯甲腈167。 加熱易脫羧、脫水216。甲酸的酸性（ pKa=)在飽和一元羧酸中是 最強 的酸。 苯甲酸為無色晶體，微溶于水，易升華。例如：己二酸（肥酸） 它有順式和反式二種異構(gòu)體。例如：酚酞167。例如，乳酸的酸性 丙酸 。蘋果酸可應(yīng)用于藥物、汽水、糖果的制造中。 水楊酸（鄰羥基苯甲酸） 又名 柳酸， 存在于柳樹、水楊樹及其它許多植物中。 醛酸 相對來說不太重要。但該理論有很大的局限性，具體表現(xiàn)如下：只局限于水溶液。 質(zhì)子酸堿理論 概念是相對的。 路易斯酸堿理論 （ 電子論 ）在有機反應(yīng)中的實例：RCl + AlCl3 R+ + Cl:Al:ClCl::Cl :堿 酸[ ]RCH=CH2 + H+X RCHCH3 + X+堿 酸δ+RCH2Cl OH RCH2OH + Clδδ+堿酸取代RCH=CH2 +RCHCH2+ + OH H2OH堿酸δδ ++RR C=O CN CORR CN堿酸路易斯酸 ：能 接受電子對 ，有親電性，故為親電試劑；路易斯堿 ：能 給予電子對 ，有親核性，故為親核試劑。酸堿性 ：指熱力學概念，其強弱與平衡常數(shù)有關(guān)；親電、親核性 ：指動力學概念，其強弱與反應(yīng)活性有關(guān)。例如： 酸 堿酸 堿 布朗斯 特的酸堿 理論也有不足的地方，就是把鹽的概念給拋棄了。對堿的定義含糊不清。丙酮酸除具有酮的性質(zhì)外，還能發(fā)生 α羰基酸的特殊反應(yīng)。 水楊酸 與 乙酐 反應(yīng)得到 乙酰水楊酸 ，俗名 “阿斯匹林 ”，是常用的解熱止痛藥。存在于許多 水果 中 ， 未成熟的 檸檬 中含量可高達 6% 。 丙酮酸 α羥基酸的分解反應(yīng) 受熱失水反應(yīng)：因羥基和羧基有相對位置的不同，其可以有不同的失水方式。 取代酸 按取代基的種類分為 鹵代酸 、 羥基酸 、 羰基酸 和 氨基酸 等。反丁烯二酸，俗稱富馬酸或延胡索酸，為白色晶體粉末，當加熱到 300℃ 時可轉(zhuǎn)變?yōu)轫樖?，并能失水而形成酸酐。它的鈉鹽可作食品、飲料、藥物的防腐劑（用量標準： ﹤ ）。工業(yè)上甲酸可作還原劑、防腐劑、制備染料及橡膠生產(chǎn)上。124 二元羧酸氰化物水解一、制備脂環(huán)烴、芳香烴的氧化丙二酸己二酸對苯二甲酸鄰苯二甲酸 酸性二、化學性質(zhì)v 二元羧酸的酸性較相應(yīng)的一元羧酸強，但隨著兩個羧基距離的增加，酸性逐漸減??；v 一級解離遠比二級離解容易得多?，F(xiàn)在，高級脂肪酸主要從油脂水解得到。一般羧酸分子直接加熱不容易脫羧，但羧酸的鈉鹽與堿石灰共熱就很容易失去羧基而生成烴類。加成 消除 反應(yīng)歷程 酯化反應(yīng) 歷程碳正離子 反應(yīng)歷程加成 消除 反應(yīng)歷程按加成 消除機制進行反應(yīng)， 為 酰氧鍵斷裂反應(yīng)速率有： CH3OH RCH2OH R2CHOH消除親核加成證明 該反應(yīng) 歷程的實驗有 ： ① 同位素跟蹤 技術(shù)； ② 羧酸與光活性醇的反應(yīng)。常用的催化劑有 鹽酸 、硫酸、對甲苯磺酸 等。（大部分的羧酸是以未解離的分子形式存在）取代基對羧酸酸性的影響 電子效應(yīng)的影響 ： 吸電子取代基使酸性增大，供電子取代基使酸性減少。水溶性 低級酸易溶于水。121 羧酸的分類與命名