【正文】 苯乙烯 (或乙烯苯 ) 苯 乙炔CH=CH2 C≡CH甲苯 異丙苯乙苯CH3 C2H5 CH(CH3)2(1)把烴基作取代基，苯作母體。例如，二甲苯有三種異構體，它們的構造式和命名為： 間二甲苯 對二甲苯(Meta)因此，具有這些取代基的芳烴衍生物應把芳烴看作母體，叫做某基 (代 )芳烴。＊ (3)當環(huán)上有多種取代基時，首先選好母體，依次編號。苯的結構 1825年英國的法拉第 (Faraday)首先發(fā)現(xiàn)苯。這種形狀虛幻地在我眼前旋轉著，像是電光一閃，我醒了…… 。 CHσ鍵 (sp2s) 120176。(1)環(huán)烷烴脫氫生成芳香烴 ： 如 ： 例如，甲基環(huán)戊烷異構化生成環(huán)己烷，再脫氫生成苯。 表 41例如：X=X、 NO SO3H、 R等 　 (1)鹵代反應：當有催化劑 (如鐵粉或鹵化鐵 )存在時，在不高的溫度下，苯和氯或溴作用，苯環(huán)上的氫原子被鹵素取代，生成氯苯或溴苯。HNO3NO2 NO2NO295℃+H2SO4+① 傅 — 克烷基化反應：凡在有機化合物分子中引入烷基的反應，稱為 烷基化反應。C2H5Br AlCl3 +C2H5BrAlCl3苯 過量1Ⅳ .苯環(huán)上有 NH2AlCl3加熱的條件下進行。/無異構化產物α絡合物慢E +H2SO4 NO2H2SO4 SO3HSO4ˉHSO3+ +因苯的氫化無法分離出中間產物，若氫化未進行到底，所得產物也只是苯和環(huán)己烷。180atmCH=CH CH2CH2H2 如果與苯環(huán)直接相連的碳上沒有氫 (如叔丁基 )時，不能氧化。－ 60%) ， 為鄰對位定位基。 如 X、 CH2X (2)用電子效應解釋：① 對間位基的解釋苯環(huán)上電子云密度下降 ,而苯環(huán)鈍化 ,使親電試劑難進攻，為間位取代基。CH3使苯 環(huán)電 子云密度升高，而活化苯 環(huán) ， 為鄰 、 對 位定位基 。如果苯環(huán)上已經有了兩個取代基時，第三個取代基進入苯環(huán)的位置就取決于原有兩個取代基的性質和位置。例如：OH 此外，反應條件的不同對產物中各異構體的比例都會發(fā)生一定的影響。/萘是重要化工原料，也常用作防蛀劑，市售衛(wèi)生球就是用萘壓成的。 速度控制產物平衡控制產物96%80%0～ 60℃165℃ 165℃+ 10位相同稱為 γ位或中位。/芘 3,4苯并芘屬于致癌烴。4CH≡CH Ni(CN)280~120℃一、休克爾規(guī)則 環(huán)丁二烯的合成也是不容易的，經過許多年的努力才在超低溫 (5K)的條件下獲得。規(guī)則，我們知道，下列化合物應具有芳香性：n=2 6 6 6 10二、非 苯芳烴 ： 當環(huán)戊二烯與懸浮于苯中的金屬鈉或鎂作用時，形成環(huán)戊二烯金屬化合物，它在液態(tài)氨中有明顯的導電性，證明了環(huán)戊二烯負離子的存在。 環(huán)辛四烯負離子 ： 天藍色片狀固體，熔點 90℃ ，它是一個五元環(huán)的環(huán)戊二烯和七元環(huán)的環(huán)庚三烯稠合而成的 。這類化合物是否顯示芳香性，主要決定于下列條件：710在這個結構中，每個碳原子以 sp2雜化軌道與相鄰的三碳原子相連，剩余的 60個未雜化的 p軌道互相重疊構成離域大 π鍵，即在球殼的外圍和內腔形成了球面 π鍵，因此應該具有芳香性。純的誠絕緣體，但由于 C60的特殊結構，其空心中可以容納某些金屬離子，特別是堿金屬離子，如嵌入鉀則具有超導體性質。C60的密度為 C60可以石墨為原料，在惰性的氦氣氛下電弧蒸發(fā)下制得，分離提純后可得到 ％ 的 C60。羅伯 特 (RobertFC)、 哈路特 (HaroldWK )和理查特 (RichardC60(自學 ) 薁有明顯的極性，其中五元環(huán)是負性的，七元環(huán)是正性的，可表示如下： ＞ 350℃ 薁有明顯的芳香性，表現(xiàn)在能起親電取代反應上。 ：環(huán)辛四烯是淡黃色的液體，它沒有苯那種特殊穩(wěn)定性，而易發(fā)生加成反應 。ckel)： ?電子數為4n+2的環(huán)狀共軛多烯烴體系，它們的成鍵軌道在基態(tài)時全部充滿電子，這時，體系具有與惰性氣體相似的結構，體系能量較低，趨于穩(wěn)定，具有芳香性，這就是 H252。10甲基 1,2苯并蒽 1,2,3,4二苯并菲 致癌活性較強的除上述一種外，還有下列一些致癌烴。Br2H BrHBr(3)加成反應 菲存在于煤焦油的蒽油餾分中。但是，它的不飽和性比萘更為顯著， 10位特別活潑，大部分反應都發(fā)生在這兩個位置上。H2SO4+Br2 (5)磺化反應 目前萘大量用來制造鄰苯二甲酸酐。 (2)萘的反應： 萘似苯能起親電取代反應。例如，由苯酚制備鄰溴苯酚： Δ 例 3：由苯合成間溴 苯磺酸 例 4：由甲苯合成 3硝基 4溴苯甲酸 例 5：由苯合成 3,4二溴硝基苯 若先硝化而后在進行二溴化則主要產物中將有2,5二溴硝基苯。如果從苯出發(fā)，要合成間硝基氯苯，那么根據定位規(guī)則必須采取先硝化后氯代的合成路線；若要合成對或鄰硝基氯苯，則要選擇先氯代后硝化的合成路線，否則不能達到預期的效果。CH3 NH2 (定位一致 ) Nδ δ C OHOδ δ 硝基 氰基 羧基但 當苯環(huán)上有一個取代基時，取代基就會改變苯環(huán)的電子云的分布，使分子極化。位 － ④ 將氯苯硝化，也較苯難進行，但硝基卻主要進入鄰、對位。 這是丁烯二酸的工業(yè)制法。Pt常溫常壓 (2)加氯：在紫外線照射下，苯與氯生成六氯環(huán)己烷 。這是苯的加氫過程和脂肪族不飽和烴不同之處。H3O﹢ ++ HSO4ˉ …… ①+H3OH﹢H+ 引入＞ C3烴基時主要得到異構化產物容易停留在一元取代物階段不易停留在一元取代物階段酰基化反應烷基化反應應用：是 制備正丙苯的方法。CH3CH2CH2Cl +AlCl3△CH3CHCH3 CH2CH2CH3（ 70% ） （ 30% ）、 NR21例如： 異構化現(xiàn)象產生的原因：反應中的活性中間體碳正離子發(fā)生重排，產生更穩(wěn)定的碳正離子后，再進攻苯環(huán)形