【正文】 pKa CH3CH2CH2COOH CH3CH2CHCOOH CH3CHCH2COOH CH2CH2CH2COOHClClClpKa pKa CH2COOH CH2COOH CH2COOH CH2COOH CH2COOHF Cl Br I OCH3pKa pKa pKa HC≡CCH2COOH CH2COOH CH2=CHCH2COOHCH3CH2CH2COOHOCH3COOH COOHCOOHClCOOHNO2NO2COOHNO2COOHCOOHNO2sp sp2sp3 羧酸分子中羧基上的羥基在一定條件下可被 鹵素（ X）、 酰氧基 （ OCOR）、 烷氧基 （ OR） 或 氨基 （NH2） 取代，分別生成酰鹵、酸酐、酯或酰胺等羧酸衍生物。所以羧酸的沸點比相對分子質(zhì)量相近的 醇的沸點要 高。第十二章第十二章 羧酸羧酸有機化學電子教案 第十二章 羧 酸167。122 羧酸的性質(zhì)一、物理性質(zhì)物態(tài)C1～ C3 有酸味的無色液體C4～ C9 有腐敗酸臭味的油狀液體C10 以上 蠟狀固體，沒有氣味芳香族羧酸 和 脂肪族二元羧酸為結(jié)晶的固體沸點 液態(tài)脂肪酸以二聚體形式存在。誘導吸電子作用小、共軛供電子作用大。 所用的試劑為 : PX3 、 PX5 、 SOCl2 （ 二氯亞砜，或稱亞硫酰氯）等 。 羧酸的通性216。由乙酸制成的乙酸乙烯酯是合成纖維尼綸的主要原料。 鄰苯二甲酸用于制造染料、塑料、合成纖維和增塑劑。天然蘋果酸為左旋體（ S構(gòu)型），是合成某些具有生理活性物質(zhì)的原料。水楊酸甲酯 /冬青油三、羰基酸 一般指脂肪族羧酸中烴基上還含有羰基的化合物，它可以是醛酸、酮酸。例如：酸（強） 堿（弱） 酸（強）堿（弱）酸（強） 堿（強） 酸（弱）堿（弱）酸（弱） 堿（強） 酸（弱）堿（強） 酸堿強度可根據(jù)電離常數(shù)（ pKa）來比較，經(jīng)實驗發(fā)現(xiàn)，常見物質(zhì)的酸性強弱順序如下： ArSO3H CF3CO2H RCO2H H2CO3 O2NC6H4OH 鄰苯二甲酰亞胺 ArSH 2， 4戊二酮 PhOH C2H5SH 乙酰乙酸乙酯 CCl3CH2OH CH2(CO2C2H5)2 環(huán)戊二烯 CH3CONH2 CH3OH H2O C2H5OH tBuOH CH3COCH3 PhC≡CH Ph2NH HC≡CH PhNH2 NH3 CH2=CH2 PhH CH4 注意： pKa值大小與物質(zhì)酸性強弱順序并不嚴格，這是因為溶劑、溫度都會影響 pKa的次序。酸 ：為親電試劑堿 ：為親核試劑反之不成立。酸 ：凡能釋放質(zhì)子的任何分子或離子（質(zhì)子給予體）；堿 ：凡能與質(zhì)子結(jié)合的任何分子或離子（質(zhì)子接受體）； 酸失去質(zhì)子所剩余的部分稱為酸的共軛堿。通常是用復方阿斯匹林，即由阿斯匹林、非那西丁、咖啡因三者配伍而成，常稱為 APC。 ?羥基酸 半交酯 內(nèi)交酯分子間的酯化反應?羥基酸 ?， ?羥基酸（ n = 2， 3）? 或 ? 羥基酸環(huán)內(nèi)酯重要的羥基酸 酒石酸存在三種立體異構(gòu)體。 它為結(jié)晶固體，主要用作合成錦綸（例如，尼龍 66）的原料。H—C—OH=O肥皂的妙用CO 實驗室制法二、乙酸（醋酸） 常溫下具有強烈刺激酸味的無色液體。我國的農(nóng)副產(chǎn)品極為豐富，這為脂肪酸的生產(chǎn)提供了有利條件。酯化 反應 歷程 的證明+ HO18CH3 + H2OC6H5COH=OC6H5CO18CH3=OCH3HOCH3COH + HOH+=(CH2)5CH3OCH3CO= CH3H(CH2)5CH3① 叔 醇按此反應歷程進行酯化。 HCOOH C6H5COOH CH3COOH pka 鄰位效應： 分子內(nèi)的氫鍵也可能使羧酸的酸性增強，如鄰羥基苯甲酸： 空間效應（或稱場效應）： 利于 H+離解的空間結(jié)構(gòu)酸性強。 許多羧酸是從天然產(chǎn)物中得到的， 可根據(jù)它的來源命名。124 二元羧酸167。羧酸隨著 碳原子數(shù)增大 ，其在水中的 溶解度將減小 。那么，如何提高產(chǎn)率呢？對乙酸和乙醇的酯化反應來說， K=4，其轉(zhuǎn)化率計算如下：(