【正文】 pKa CH3CH2CH2COOH CH3CH2CHCOOH CH3CHCH2COOH CH2CH2CH2COOHClClClpKa pKa CH2COOH CH2COOH CH2COOH CH2COOH CH2COOHF Cl Br I OCH3pKa pKa pKa HC≡CCH2COOH CH2COOH CH2=CHCH2COOHCH3CH2CH2COOHOCH3COOH COOHCOOHClCOOHNO2NO2COOHNO2COOHCOOHNO2sp sp2sp3 羧酸分子中羧基上的羥基在一定條件下可被 鹵素（ X）、 酰氧基 （ OCOR）、 烷氧基 （ OR） 或 氨基 （NH2） 取代，分別生成酰鹵、酸酐、酯或酰胺等羧酸衍生物。所以羧酸的沸點(diǎn)比相對(duì)分子質(zhì)量相近的 醇的沸點(diǎn)要 高。第十二章第十二章 羧酸羧酸有機(jī)化學(xué)電子教案 第十二章 羧 酸167。122 羧酸的性質(zhì)一、物理性質(zhì)物態(tài)C1～ C3 有酸味的無(wú)色液體C4～ C9 有腐敗酸臭味的油狀液體C10 以上 蠟狀固體，沒有氣味芳香族羧酸 和 脂肪族二元羧酸為結(jié)晶的固體沸點(diǎn) 液態(tài)脂肪酸以二聚體形式存在。誘導(dǎo)吸電子作用小、共軛供電子作用大。 所用的試劑為 : PX3 、 PX5 、 SOCl2 （ 二氯亞砜，或稱亞硫酰氯）等 。 羧酸的通性216。由乙酸制成的乙酸乙烯酯是合成纖維尼綸的主要原料。 鄰苯二甲酸用于制造染料、塑料、合成纖維和增塑劑。天然蘋果酸為左旋體（ S構(gòu)型），是合成某些具有生理活性物質(zhì)的原料。水楊酸甲酯 /冬青油三、羰基酸 一般指脂肪族羧酸中烴基上還含有羰基的化合物，它可以是醛酸、酮酸。例如：酸（強(qiáng)） 堿（弱） 酸（強(qiáng)）堿（弱）酸（強(qiáng)） 堿（強(qiáng)） 酸（弱）堿（弱）酸（弱） 堿（強(qiáng)） 酸（弱）堿（強(qiáng)） 酸堿強(qiáng)度可根據(jù)電離常數(shù)（ pKa）來(lái)比較，經(jīng)實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，常見物質(zhì)的酸性強(qiáng)弱順序如下： ArSO3H CF3CO2H RCO2H H2CO3 O2NC6H4OH 鄰苯二甲酰亞胺 ArSH 2， 4戊二酮 PhOH C2H5SH 乙酰乙酸乙酯 CCl3CH2OH CH2(CO2C2H5)2 環(huán)戊二烯 CH3CONH2 CH3OH H2O C2H5OH tBuOH CH3COCH3 PhC≡CH Ph2NH HC≡CH PhNH2 NH3 CH2=CH2 PhH CH4 注意： pKa值大小與物質(zhì)酸性強(qiáng)弱順序并不嚴(yán)格，這是因?yàn)槿軇?、溫度都?huì)影響 pKa的次序。酸 ：為親電試劑堿 ：為親核試劑反之不成立。酸 ：凡能釋放質(zhì)子的任何分子或離子（質(zhì)子給予體）；堿 ：凡能與質(zhì)子結(jié)合的任何分子或離子（質(zhì)子接受體）； 酸失去質(zhì)子所剩余的部分稱為酸的共軛堿。通常是用復(fù)方阿斯匹林，即由阿斯匹林、非那西丁、咖啡因三者配伍而成，常稱為 APC。 ?羥基酸 半交酯 內(nèi)交酯分子間的酯化反應(yīng)?羥基酸 ?， ?羥基酸（ n = 2， 3）? 或 ? 羥基酸環(huán)內(nèi)酯重要的羥基酸 酒石酸存在三種立體異構(gòu)體。 它為結(jié)晶固體，主要用作合成錦綸（例如，尼龍 66）的原料。H—C—OH=O肥皂的妙用CO 實(shí)驗(yàn)室制法二、乙酸（醋酸） 常溫下具有強(qiáng)烈刺激酸味的無(wú)色液體。我國(guó)的農(nóng)副產(chǎn)品極為豐富，這為脂肪酸的生產(chǎn)提供了有利條件。酯化 反應(yīng) 歷程 的證明+ HO18CH3 + H2OC6H5COH=OC6H5CO18CH3=OCH3HOCH3COH + HOH+=(CH2)5CH3OCH3CO= CH3H(CH2)5CH3① 叔 醇按此反應(yīng)歷程進(jìn)行酯化。 HCOOH C6H5COOH CH3COOH pka 鄰位效應(yīng)： 分子內(nèi)的氫鍵也可能使羧酸的酸性增強(qiáng)，如鄰羥基苯甲酸： 空間效應(yīng)（或稱場(chǎng)效應(yīng)）： 利于 H+離解的空間結(jié)構(gòu)酸性強(qiáng)。 許多羧酸是從天然產(chǎn)物中得到的， 可根據(jù)它的來(lái)源命名。124 二元羧酸167。羧酸隨著 碳原子數(shù)增大 ，其在水中的 溶解度將減小 。那么，如何提高產(chǎn)率呢？對(duì)乙酸和乙醇的酯化反應(yīng)來(lái)說(shuō)， K=4，其轉(zhuǎn)化率計(jì)算如下：(