chap132胺類化合物(完整版)
【正文】 )o r? 與羧酸衍生物的親核取代反應(yīng) 1o or 2o 胺 R 3 N + N o R e a c t i o nR 39。 N H 2 N H C O C H3A c 2 O C l S O3 HN H C O C H 3S O 2 C lR N H 2N H C O C H 3S O 2 N H RH 3 O +N H 2S O 2 N H R第二節(jié) 胺類化合物 磺胺藥物的誕生 1927年，德國化學(xué)家剛世爾（ G. Domagk)研究化學(xué)物質(zhì)對(duì)鏈球菌的影響，發(fā)現(xiàn)一種稱為百良多息的化學(xué)物質(zhì)，顯示出優(yōu)異的抗細(xì)菌活動(dòng)。 X R 3 N R 39。易潮解，易溶于水。 N 2 + C l Z n , H C l N H 2 + N H 3 第四節(jié) 重氮化合物和偶氮化合物 重氮鹽與芳伯胺或酚類化合物作用，生成 顏色鮮艷的 偶氮化合物 的反應(yīng)稱為 偶聯(lián)反應(yīng) 。 第四節(jié) 重氮化合物和偶氮化合物 （二）被硝基、磺酸基和硫氰基取代 第四節(jié) 重氮化合物和偶氮化合物 (三 ) 被 OH取代 當(dāng)重氮鹽和硫酸水溶液共熱時(shí)發(fā)生水解生成酚并放出氮?dú)狻?動(dòng)植物激素。 一般是含 aH的醛或酮與仲胺作用的產(chǎn)物。 實(shí)驗(yàn) 芳香伯胺與亞硝酸的反應(yīng) 在試管①中加入苯胺 加入鹽酸至酸性 在冰水浴中加入亞硝酸鈉生成重氮鹽 將一部分重氮鹽加熱，有大量氣泡生成 在另一部分重氮鹽中加入 β萘酚 出現(xiàn)紅色沉淀 2. 仲胺與亞硝酸反應(yīng) N H C H 3N a N O 2 + H C lN N OC H 3+ H2ON甲基 N亞硝基苯胺 （黃色油狀物） 芳香仲胺 N HC H 3C H 3NC H 3C H 3N O + H2ON a N O 2 + H C lN亞硝基二甲胺 （黃色油狀物） 脂肪仲胺 亞硝酸鹽，強(qiáng)致癌物 實(shí)驗(yàn) 仲胺與亞硝酸的反應(yīng) 試管② — 二乙胺 試管③ — N甲基苯胺 分別加入鹽酸調(diào)至酸性 分別加入亞硝酸鈉 出現(xiàn)黃色 加入氫氧化鈉后顏色不變 ② ③ ② ③ 3. 叔胺與亞硝酸反應(yīng) NC H 3 C H 3C H 3NC H 3 C H 3C H 3N ON a N O 2 + H C lNC H 3 C H 3 NC H 3 C H 3N ONaOH N a N O 2 + H C l 桔黃色 翠綠色 N,N二甲基對(duì)亞硝基苯胺 芳香叔胺 R 3 N H + N O 2 R3N H N O 2+ 脂肪叔胺 亞硝酸鹽 實(shí)驗(yàn) 叔胺與亞硝酸的反應(yīng) 試管④ —三乙胺 試管⑤ —N,N二甲基苯胺 分別加入鹽酸調(diào)至酸性 分別加入亞硝酸鈉 試管⑤出現(xiàn)桔黃色 加入氫氧化鈉后試管⑤出現(xiàn)綠色 ④ ⑤ ④ ⑤ 小結(jié) 鑒別伯、仲、叔胺（現(xiàn)象） 脂肪胺 芳香胺 N2 N2重氮鹽 黃色油狀物 或固體 黃色油狀物 或固體 亞硝酸鹽 伯胺 仲胺 叔胺 NaOH HN O 2/0~5℃ 桔黃 翠綠色 例題 122 黃 色 翠綠色 N H C H 3N H 2N ( C H 3 ) 2N2黃 色 桔黃色 無色（重氮鹽） 鑒別苯胺、 N甲基苯胺和N,N二甲基苯胺。 C H2CR OCR NRR+R 39。 X R 39。R X醚L i R NR 39。N H R RCR 39。 沸點(diǎn)： CH3CH2CH2NH2＞ CH3NHC2H5 ＞ （ CH3） 3N ℃ 35 ℃ ℃ 溶解度 : 伯、仲和叔胺都能與水分子通過氫鍵發(fā)生締合，因此低級(jí)胺易溶于水。 N N NHHHHHC H 3C H 3C H 3H 3 C1. 胺的結(jié)構(gòu) 故 N原子上連有四個(gè)不同基團(tuán)的化合 物存在著對(duì)映體，可以分離出 左旋體和右旋體 。 第十四章 胺（ 1） 主要內(nèi)容： ? 胺的制備方法：伯、仲、叔胺的制備，芳香 胺的制備 ? Hofmann降解反應(yīng)及在制備伯胺的應(yīng)用 ? 胺類化合物的堿性和親核性 ? 胺類化合物的氧化、 N上氫的弱酸性 胺 — 氨分子中的 H原子被烴基取代后 的衍生物。 NC 2 H 5C H 3HNC 2 H 5C H 3HNC 2 H 5C H 3C 6 H 5C H 2 = C H C H 2NC 2 H 5C H 3C 6 H 5C H 2=C HC H 2+ +第二節(jié) 胺類化合物 但由于二個(gè)異構(gòu)體間的能壘低（ 21KJ/mol），在室溫下可以 103~105次 /s的速度交換，故不能分離。 二 . 胺類化合物的制備方法 1. 脂肪族伯胺的制備 ? 氨的烷基化（鹵代烷的取代， SN2 機(jī)理） ? 有多取代產(chǎn)物，分離有難度 ? 2o 或 3o R－ X 可能有消除產(chǎn)物 R X N H 3 R N H 2 + N H 4 X+過量 R XR N H R R N RRR N RR+ +RX副反應(yīng) R C NH 2 , R a n e y N iR C H 2 N H 2L i A l H 4N H 3L i A l H 4R CO N H2H 2 O R C H2 N H 2RCR 39。ON H 2 R H +L i A l H 4R CON H R 39。R R C HC( H ) R 39。R N H+R 2 N H R 39。 C HH+R3NR 39。 N a N O 2 + H C l0~5℃ NaOH （六）芳香胺的親電取代反應(yīng) N H 2B rB rB rHBr+ N H 2Br2+ （白 ） 第二節(jié) 胺類化合物 苯胺與碘作用只得到一碘化物 : N H 2+ I 2N H 2I要得到一取代物，須使芳環(huán)的活性降低： N H 2 N H C O C H3A c 2 O B r2N H C O C H 3B rH 3 O +
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