chap132胺類化合物(存儲(chǔ)版)
【正文】 NA r O HA r N 2 X（一）重氮基被鹵素或氰基取代（放氮反應(yīng)） N 2 + H S O 4 O H N2+ C u 2 (C N ) 2 , K C NH 2 S O 4 , H 2 ON 2 + C l C u 2 C l 2 , H C lN 2 + H S O 4 C N N2+ C l N2+ 此法稱為 桑德邁爾 （ Sandmeyer） 法， 適合于 氯、溴、氰基 的引入。 （六）偶聯(lián)反應(yīng) G — 強(qiáng)的給電子基 （ OH、 OCH NH NHR等） 有鮮艷的顏色 —— 偶氮染料 取代一般發(fā)生在對(duì)位 一般規(guī)律： 第四節(jié) 重氮化合物和偶氮化合物 O HO HC H3N H 2一般在對(duì)位 若對(duì)位已有取代基，則進(jìn)入鄰位 第四節(jié) 重氮化合物和偶氮化合物 1. 與酚的偶合反應(yīng) N N O HN 2 + C l O H+ 對(duì)羥基偶氮苯 偶氮基 （桔黃色） N 2 + C l O H+ O HN N（紅色） β 萘酚 , 0~5℃ N a O H , H 2 O（ pH=5~7） 第四節(jié) 重氮化合物和偶氮化合物 2. 與胺的偶合反應(yīng) N N N ( C H 3 ) 2 p H 5 ~ 6 N = N N ( C H 3 ) 2N N+ :N N+:H 2 N+:C H 3 C O O N aN N H N + C H 3 C O O HN N H N H C 6 H 5 N H 3+ C l△ N N N H 2第四節(jié) 重氮化合物和偶氮化合物 ? 合成上應(yīng)用舉例 例 1： H 3 C H 3 CB rO H? 通過重氮鹽制備酚 ?分析 ?合成路線 H 3 CB rO H H 3 CB rN 2 S O 4 H H 3 CB rN H 2H 3 CB rN O 2 H 3 C N O 2 H 3 CH 3 CB rO HH 3 CB rN H 2H 3 CB rN O 2H 3 C N O 2H 3 CH N O 3H 2 S O 4B r 2F eF eH B rN a N O 2H 2 S O 4H 2 O / HH 3 CB rN 2 S O 4 H?除去鄰位產(chǎn)物 例 2: ?分析 H 3 C C O O H H 3 C C N H 3 C N 2 XH 3 C N H 2 H 3 C N O 2 H 3 CH 3 C H 3 C C O O HH 3 C C O O H H 3 C M g X + C O 2重氮鹽法 格氏試劑法 或 ?合成路線 (重氮鹽法 ) H3C N H2H3C N O2H3CH N O3H2S O4F eH C lN a N O2, H C lH2O / H+H3C N2C lC u C NH3C C NH3C C O O H0 5oC?除去鄰位產(chǎn)物 例 3： 間三溴苯 ?直接溴代，得不到目標(biāo)產(chǎn)物 ?分析：考慮定位基團(tuán)及應(yīng)用去氨基化 B rB r B rB r 2F eB rB r 2F eB rB rB rB r+B rB r B rB rB r B rN H 2 N H 2?合成路線 H N O3H2S O4F eH C lN a N O2 / H C lB rB r B rB r2（ 過 量 ）H2OB rB r B rN H2N H20 5oCB rB r B rN2 C lH3P O2例 4： ?直接溴代得鄰、對(duì)位產(chǎn)物 ?考慮氨基的定位及去氨基化 C H 3 C H 3B rC H 3C H 3B rC H 3B rN H 2C H 3N H C O C H 3?合成路線 N a N O2 / H C l0 5oCH3P O2H2O / H+C H3B rC H3B rN H2C H3H N O3H2S O4F eH C lC H3N H2A c2OE t3NC H3N H C O C H3C H3B rN2 C lC H3N O2C H3N H C O C H3F eB r2B r除去鄰位產(chǎn)物 思考題：完成下列合成 C H3FB rC H3IB rB rB r B rC H3C H3N O2C H31 .2 .3 .或 。 （ 2）化學(xué)特性反應(yīng) ——加熱分解反應(yīng) 這種反應(yīng)稱為 霍夫曼消除反應(yīng) 。 X 2．主要用途 1176。 紅色染料 （百良多息）在小腸中分解 成 磺胺 ——第一個(gè)抗菌藥物 磺胺藥物的臨床應(yīng)用 ? 1933年，百良多息正式應(yīng)用于臨床治療，因葡萄球菌 感染患敗血病病危的小孩得到康復(fù)。 C LO3o 胺 叔 胺 —— 有 機(jī) 堿 NC H ( C H 3 ) 2C H ( C H 3 ) 2C 2 H 5E t 3 NDIEA（二異丙基乙胺） 弱親核性堿 作 用 修飾胺類藥物 N H 2O HN H C O C H 3O H乙?；? 對(duì)氨基苯酚 對(duì)乙酰氨基苯酚 （撲熱息痛） (R C O ) 2 O解熱鎮(zhèn)痛，但毒副作用大 增強(qiáng)療效，降低毒副作用 R N H 2+ R 39。R 3 N XR 39。 NH3 脂肪伯胺 脂肪仲胺 脂肪叔胺 堿性： R NHHHR 2 NHHR 3 N H OHHO H 2O H 2O H 2O H 2O H 2（ 3）空間效應(yīng) 烷基越多 不利于氫鍵的形成 溶劑化效應(yīng) 弱 NRRRH 堿性 弱 堿性 : NH3 脂肪伯胺 脂肪仲胺 脂肪叔胺 電子效應(yīng)
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