有機(jī)化學(xué)少學(xué)時(shí)課件第6章鹵代烴(完整版)
【正文】 C B r ( C H 3 ) 3 C B r ( C H 3 ) 3 C + + B r? ? 慢第二步 叔丁基正離子與親核試劑 OH作用： ( C H 3 ) 3 C + + O H 快 ?? ( C H 3 ) 3 C O H( C H 3 ) 3 C O H過(guò)渡態(tài) T1 過(guò)渡態(tài) T2 SN1反應(yīng)進(jìn)程與能量關(guān)系圖： C B r + O HC + B rT1 T2 反應(yīng)進(jìn)程 能量 C O H + B rSN1反應(yīng)的化學(xué)特征 : 反應(yīng)分兩步進(jìn)行，有正碳離子生成， 有可能重排！ 光學(xué)底物的產(chǎn)物外消旋化 CH 3 C C H3C H 3O H CH 3 CH 3 CH 3 CO HH OH O CC H 3C H 3C H 3SN2反應(yīng)： CH3X 伯鹵代烷 仲鹵代烷 叔鹵代烷 影響親核取代反應(yīng)活性的因素： （ a) 烷基的結(jié)構(gòu) SN1反應(yīng)：叔鹵代烷 仲鹵代烷 伯鹵代烷 CH3X 這是由烷基的空間效應(yīng)決定的， 烷基結(jié)構(gòu)越擁擠，親核試劑背面進(jìn)攻越困難。如： N, N二甲基甲酰胺 DMF (Dimethylformamide) 六甲基磷酰胺 HMPT (Hexamethyl phosphorictriamide) 二甲亞砜 DMSO (Dimethylsulfoxide) N COH 3 C HH 3 CSOC H 3H 3 CNH 3 CH 3 CCOH SOC H 3H 3 CPO( C H 3 ) 2 N N ( C H 3 ) 2N ( C H 3 ) 2(e) 影響 SN1和 SN2反應(yīng)的綜合因素： 叔鹵代烴 好離去基 弱親核試劑 極性溶劑 伯鹵代烴 難離去基 強(qiáng)親核試劑 弱極性溶劑 SN1 SN2 消除反應(yīng) C H 3 C H C H 3B rC 2 H 5 O N aC 2 H 5 O H , 5 5 ℃ C H 2 C H C H 3 + N a B r + C 2 H 5 O H 消除反應(yīng)的取向 Saytzeff 規(guī)則：氫原子從含氫較少的 βC原子上脫去 生成取代較多的烯烴 (烯烴的穩(wěn)定性 ) C 2 H 5 O HC 2 H 5 O N a o r N a O HB rC H 3 C H C H C H 2H H+ C H 3 C H 2 C H = C H 21 9 %8 1 %C H 3C HC H 3 C H 生成熱力學(xué)穩(wěn)定烯烴 消除反應(yīng)機(jī)理 CCXHN u :αβ12CCHN u取 代C CN u H X消 除進(jìn)攻 α碳 進(jìn)攻 β氫 1) 雙分子消除反應(yīng)機(jī)理 Reaction rate： υ∝ [鹵代烴 ][Nu:] C CXHN u :C CHN u :XC CN u H X反式消除 親核試劑進(jìn)攻與
公司管理相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號(hào)-1