【正文】 ?第二節(jié) 脫脂 ?定義：使用機械和脫脂劑把皮中油脂除去的過程叫做脫脂。如超過 25℃ ，應(yīng)添加防腐劑，一般加入水重的 %%的漂白粉或水重的 %%的氟硅酸鈉、并適當縮短浸水時間 ?機械作用 ?浸水采用的機械作用有轉(zhuǎn)鼓摔軟、劃槽翻動、去肉、刮軟等操作。一般自來水，井水較好?？焖俳歉稍锓▽⒈２氐脑掀ぃㄖ饕侵更S牛皮、水牛皮、羊皮等）在池中浸水改在轉(zhuǎn)鼓浸水，借助轉(zhuǎn)鼓的機械作用加入浸水助劑、 ?加速生皮的充水作用和速度，相對提高生皮的充水量，使之回軟到接近鮮皮狀態(tài)，達到浸水的目的。豬皮浸水在轉(zhuǎn)鼓中進行。 ?結(jié)合水：指與蛋白質(zhì)的極性基相結(jié)合的水 ?游離水：則是指機械地填充在皮內(nèi)的水 ?水分子一般以氫鍵和靜電吸引兩種形式與蛋白質(zhì)極性基作用，生成結(jié)合水。 ?黃牛鹽濕皮大板每張 20千克以上，中板每張 1520千克，小板皮每張 15千克以下，牦牛甜干皮、水牛皮大板每張7千克以上，中板每張 57千克，小板每張 5千克以下，水牛撐板皮組批每張 6千克以上，中板每張 ?56千克，小板皮每張 34千克，由于各地牛皮張幅、重量相差較大 ,組批的重量應(yīng)適當調(diào)整，但同批的皮張重應(yīng)不超過 3千克的組批?？傊?，肥皺淺而少，無明顯傷殘的皮選作正面、服裝手套革 ,肥皺、傷殘嚴重只能作重革。 ? 第一節(jié) 組批、浸水 ? 原料皮的組批 ? 組織生產(chǎn)批是投料前的一道重要工序。 第五節(jié) 制革工藝簡介 ?從一張帶毛生皮，制造成符合使用要求的革，須經(jīng)過很復(fù)雜的化學處理和機械處理，其中包括很多工序，通常把這些工序分為三個大工段，即準備工段、鞣制工段和整理工段。 – 平展 —— 消除革的粒面皺紋，并使皮革平整。 ?浸酸：發(fā)酵軟化或酸化 ——使生皮具有適合鞣制的酸度。 第四節(jié) 皮革制造的主要工序 ? 鞣前工序（準備工序） ? 剝皮 —— 把皮從動物體上剝下來。 ? 經(jīng)過鞣制加工后而成的革，具有如下性質(zhì)： ? 1 革具有一定的撓曲性和柔軟性，不會變硬、變脆等。 第三節(jié) 基本概念 ? 皮與革 ? 生皮：是從動物體上剝下的皮，是制革和毛皮工業(yè)的原料。 ? 鞣制過的皮干燥后，不會變成硬而脆的材料，而保持撓曲性和可用性。 第二節(jié) 皮革的由來 ?原始人在尋找遮蓋窩棚和覆蓋食物時，不是用大量的樹葉，就是用他們殺死的動物的皮，由于動物皮面積較大，較結(jié)實和暖和，常常被選作遮體材料。但當前的制革工業(yè)與國家的要求還很不適應(yīng)，與先進的工業(yè)國家比較還存在差距，如普及中級教育、科研水平、化工原材料、設(shè)備、產(chǎn)品、質(zhì)量， ?科學管理方面急需改進和提高，這些都是擺在制革作者面前的迫切任務(wù)。 1958年集中技術(shù)力量改進和美化豬革，使豬皮產(chǎn)品的質(zhì)量提高。 ?18世紀，近代科學技術(shù)逐漸發(fā)展起來，開始對制革的原理和技術(shù)進行研究。? 制革工藝課件 第一章 緒論 第一節(jié) 制革工業(yè)發(fā)展概況 ? 中國是世界文明發(fā)達最早的國家之一。 1884年發(fā)明了二浴鉻鞣法， 1893年發(fā)明了一浴鉻鞣法。品種增多，為我國制革工業(yè)開辟了廣闊的前途。 ?在國外，古埃及人在公元前2022年已使用革制品，古希臘人在公元前 1000多年前已有大量革制品，并作為商品交易。 ?然而，生皮有三個主要缺點： – 生皮是濕的 ?如果生皮在潮濕狀態(tài)，特別是在氣候溫暖時，會很快腐爛、掉毛、發(fā)臭、最后變成碎塊，（在化學性質(zhì)上與皮相似的魚和肉，處于潮濕狀態(tài)也要腐爛。鞣制方法的選擇，對所得的成革的軟硬、堅實和延伸性都有很大的關(guān)系。 ? 皮革：簡稱革。 ? 2 革不易腐爛，即使干燥再加濕也難于腐爛 ? 3 革的 TS一般在 65℃ 以上，有的達 120℃ 以上 ? 4 革的透氣性和透水性都比生皮好。 ? 防腐 —— 在運輸或保存期間防止腐爛。如果生皮是浸酸了的，可在這一階段保存。 – 干燥 – 滾壓 —— 壓緊皮革使它堅實和平滑。（由皮變到革，這一質(zhì)的變化是在鞣制工段實現(xiàn)的） ?準備工段的任務(wù)：把皮上的毛，所附的污物及制革所不需要的那些皮下組織，統(tǒng)統(tǒng)去掉，使生皮達到適宜鞣制的要求。原料皮因種類、路別、大小、厚薄、防腐方法、保藏時間的長短、脫水程度以及皮上的污物程度不同、顯示出不同的性狀，都會不同程度地影響生皮充水。 ? 牛皮的組批 ? 牛皮的組批應(yīng)把相同的路別、相同的防腐方法的皮張組成生產(chǎn)批。 ?3. 羊皮的組批 首先分開山羊皮和綿羊皮，然后分開路別、挑出陳舊、煙熏板，老公羊皮另行組批，羊皮按張幅分成大、中、小組批，大板每張面積 ，中板每張 — ，小板每張 。 ? 氫鍵形式 ? 水分子有以下三種開式與蛋白質(zhì)極性基作用，形式氫鍵。 – 藝流程 ? 原料皮組比 —— 抖鹽 ——去肉 —— 數(shù)張數(shù)、稱重 —— 悶洗 —— 流水洗 —— 下交脫脂工序 ?（ 2）工藝條件 ?液比： 34 溫度：常溫 時間： 4060分鐘 ?操作方法：將數(shù)張、稱重的豬皮投入轉(zhuǎn)鼓，放入規(guī)定量的清水，轉(zhuǎn)動轉(zhuǎn)鼓悶洗 30分鐘，換漏門流水洗 2030分鐘，水洗清為止，然后進行脫脂操作。 ?意義；采用快速浸水 ?（ 1）可以縮短生產(chǎn)周期：如黃、水牛皮（干板）可由以前的 57天縮短到 12；山羊干板皮可由以前的 35天縮短為 1天。河水、塘水必須通過沉降等方式除去水中不潔物、并加入殺菌劑。值得注意的是干皮必須浸水到一定程度才能進行轉(zhuǎn)動（摔軟），每次摔軟的時間也不能太長，其原則是多停后少轉(zhuǎn)，否則會使纖維斷裂和表面損傷。脂肪含量不多的原料皮通過浸堿，酶軟化工序可除去大部分油脂，一般不經(jīng)脫脂工序也不會影響成革質(zhì)量。常用的有皂化法，乳化法和水解法。 ?其反應(yīng)如下： ?四、脫脂的影響因素 ?（一）溫度的影響 ?脫脂操作必須有一定的溫度，因為適當?shù)奶岣邷囟炔粌H能促進油脂乳化，而且有利于脂肪的水解和皂化反應(yīng)的進行。并幫助油脂從皮中脫出。脫脂不盡將影響以后工序正常進行。加入熱水的溫度必須低于 50度，避免燙傷皮子。 ?三、堿法脫毛 ?（一）堿類脫毛方法 ?（ 1）浸灰法脫毛 ?這種方法脫毛原理是利用堿（石灰水）的作用，使真皮和表皮膨脹變性，再加上灰液中酶及細菌的作用，使角蛋白和非纖維蛋白質(zhì)水解，削弱毛表皮同真皮的聯(lián)系，從而達到脫毛的目的。 ?鹽堿法脫毛 ? 這種方法是利用高濃度硫化鈉溶液對角蛋的作用達到脫毛的目的。 ?角蛋白質(zhì)的解體示意如下圖： ?脫毛和堿膨脹是兩個工序，但實際生產(chǎn)中通常按排一個工序進行，脫毛的實際操作見第三章堿膨脹實際操作部分。 ?溫度對酶脫毛的影響 ?溫度是影響酶脫毛的重要因素，酶對溫度有高度的敏感性，隨著溫度的升高，一方面酶的催化作用加快，即酶對蛋白質(zhì)的水解和脫毛的作用增強，另一方面，酶是蛋白質(zhì)，當溫度超過其耐熱穩(wěn)定性極限時， ?就會變性失活，此外，酶的作用對象是生皮蛋白質(zhì)，溫度過高不僅酶變性失活，也使生皮發(fā)生膠化，所以選擇酶作用的最適溫度極為重要。 ?激活劑和抑制劑對酶脫毛的影響 ?有些物質(zhì)能提高酶的活力，這些物質(zhì)稱為激活劑，有些物質(zhì)能使酶的活力減小這些物質(zhì)稱為抑制劑。 ?推置時間：室溫 2535度，35天，室溫 025度， 614天。 ?毛需回收時，應(yīng)使毛盡量不受損傷，保證毛的質(zhì)量 ?脫毛的缺陷和消除方法 ?殘留毛 ?缺陷癥狀和對成革的影響 ? 皮面毛沒有完全脫盡，局部有余毛或小毛未脫掉。消除方法是：脫毛后其多停少轉(zhuǎn)，添加滑石粉或采取堆置酶脫毛工藝。但又不能截然分開的加工過程，實際生產(chǎn)中也往往是結(jié)合進的。 – 增加生皮的厚度和彈性，便于剖層。 ?同時，具有偶極特征的水分子正極與帶負荷的羧基相吸引，在羧基周圍形成較穩(wěn)定的水化膜，使生皮充水膨脹。 ? 打開膠原子鍵間的部份結(jié)構(gòu)，使膠原纖維結(jié)構(gòu)發(fā)生變化，官能團暴露和增加，這是膠原纖維松散的內(nèi)在因素。故此法國內(nèi)外目前廣泛使用。用氫氧化鈉膨脹生皮，作用快，殘渣少，作用劇烈。 ? 液比： ? 液比的大小關(guān)系到堿液的濃度，液比過大，濃度過低，影響滲透，并降低皮的裝載量。 ?操作方法 ?（ 1）調(diào)好鼓內(nèi)水溫水量，將溶化好的硫化堿，消化好的石灰和食鹽一次從鼓門加入，轉(zhuǎn)動均勻，取樣分析硫化堿溶解度達到規(guī)定要求。 ? 機械作用要適當，后期必須多停少轉(zhuǎn)，以免膨脹后的皮擦傷皮面。以彌補膨脹過度產(chǎn)生的缺陷。使石灰沉淀，液中含灰量太少，灰堿皮轉(zhuǎn)洗時間過長等。 ?臀部涂油或噴油；加油使局部柔軟 ?在染色皮干至 67成時，進行該操作（肉面） ?在刷完面漿后或在噴固定手感劑之前，肉面涂或噴油。常溫轉(zhuǎn) 60′ 停 60′ 轉(zhuǎn) 30′ ?停 1h，轉(zhuǎn) 20′ 水洗 40′ ?要求：皮張膨脹均勻一致，皮腹部強度好，用手指壓按能留下一小部凹印有彈性。 – 脫灰堿的原理 ? 堿在裸皮中以三種形式存在： 游離狀態(tài)存在皮中 被皮纖維毛細管吸附 與皮蛋白質(zhì)形成鹽結(jié)合 ? 堿與蛋白質(zhì)形成鹽鍵結(jié)合開式如下： ?脫堿是一個物理與化學過程，在水洗和脫堿劑作用下，游離態(tài)吸附態(tài)的堿被不斷除去，以鹽鍵形式結(jié)合的堿也逐漸游離出來，受脫堿劑作用生成可溶性的鹽被除去。 ?硼酸是一種弱酸，它和有機酸一樣作用溫和平穩(wěn)，脫堿不會發(fā)生膨脹，而皮身柔軟，皮面光滑細致，還具有一定的漂白作用，適于作淺色革脫堿，但價格較貴。 ? 脫堿程度的控制 ? 脫堿程度主要由以下因素決定： ? 成革所需的柔軟度 ? 軟革類：要求脫盡，裸皮臀部切口處滴以酚酞溶液，為無色。 ?主要目的： ?除去皮垢和皂化物，使裸皮潔白、干凈 ?進一步消除纖維間質(zhì)，增加纖維間的滑動性，使纖維得到分散，有利鞣質(zhì)分子透入。 ?軟化的原理 ?一般認為，軟化的實質(zhì)是酶水解蛋白質(zhì)的過程。 ?（ 3）底革類：可根據(jù)品種和工藝進行表，面脫堿或不脫堿。它們的脫堿效果介于強酸與弱酸之間： ?如：以（ NH4） 2SO4為例： ?2NaOH+（ NH4） 2SO4——Na2SO4+2NH3 +2H2O ?Ca（ OH） 2+（ NH4） 2SO4——CaSO4+2NH3 + 2H2O ?特點：在銨鹽的脫堿過程中，生成的氨一部份揮發(fā)，一部份留在皮中，使皮纖維保持微堿性狀態(tài)，有自動調(diào)節(jié) PH值緩沖作用，尤其是對無機酸的銨鹽、不致因作用劇烈，酸進入皮內(nèi)而引起膨 ?脹，由于銨鹽性質(zhì)比較溫和、操作方便，特別（ NH4） 2SO4價格便宜，被廣泛使用，NH4CL與石灰生成 CaCL2有消解蛋白質(zhì)作用，對于軟革類，可適當使用。它們性能緩和，脫堿效果好。否則會搞爛皮。 ?臀部包灰：在堿皮或硝皮削勻后 ?用堿、滲透劑處理，這種方法是解決豬皮部位差常用和最有效的方法。 ? 第五節(jié) 包灰與復(fù)灰 ?一、解決部位差（豬皮）的方法 ?片堿皮時，可將供料輥中間厚度壓低點 ㎜ ，這樣片出的皮，中間即薄些，兩邊厚些。 ? 產(chǎn)生的原因和消除方法：原因是浸堿溫度過低，浸堿時間過短，堿的用不足或堿的質(zhì)量太差和機械作用過弱等。 ? 堿膨脹的缺陷和消除方法 ? 膨脹過度 ? 缺陷癥狀和對成革的影響。 ?第二天早、中、晚各轉(zhuǎn) 510分鐘，達到質(zhì)量要求后水洗2030分鐘出鼓交剖層工序。既解決了滲透速度問題，又克服了膨脹慢的現(xiàn)象。用石灰乳膨脹皮，作用緩和，松散，分離纖維作用大，殘渣多，周期長。純石灰液膨脹法沉淀多，周期長，純硫化堿膨脹法作用劇烈，污染嚴重。 ? 浸堿過程中，堿液進一步水解皮中殘存的脂肪，并中和游離脂肪酸皂化成肥皂，除去皮內(nèi)油脂。 ?在浸堿過程中，生皮在滲透和靜電兩種因素作用下，進一步充水，導致生皮的厚度，彈性和透明度增加，產(chǎn)生堿性膨脹。 ? 滲透作用 ? 生皮在堿性溶液中，堿所離解的金屬離子（ Na+）和氫氧根離子（ OH）不斷進入生皮內(nèi)部，并與相應(yīng)的基團結(jié)合。生皮堿膨脹控制是否適度，對以后工序及成革的質(zhì)量有極大的影響。 ? 爛面 ? 缺陷的癥狀和對成革的影響 ? 其癥狀表現(xiàn)為肉面滑膩，邊腹部腐爛，導致成革粒面暗污無光，毛孔不清晰，革身松柔，強度降低。 ?產(chǎn)生的原因和消除方法 ? 原因是脫毛時硫化堿的用量不足或酶活動不夠。 ?堿法脫毛兼有浸堿、脫毛雙重作用，酶有脫毛軟化雙重作用。 Ag+、 Cu2+、 HG等是抑制劑，因此在生產(chǎn)上脫毛過程中應(yīng)