【正文】 右 ?涂飾 手工熨平 刮軟 凈面、堆置 修邊 ?熨平 （壓花） 量尺、成品革檢驗 ?植鞣水牛底革的制造 ?原料皮組批 浸水 酶脫毛 堿膨脹 水洗 去肉修邊剖層 流水洗 ?植鞣 漂洗 擠水、加油、填充、稱重 ?堆置、 干燥（水分在 18%左右） 回潮（水分在 40%左右） 晾干、平展 ?壓光 再堆置 再壓光 干燥 ?成品革檢驗 第一章 鞣前準(zhǔn)備 ?概述：制革是生皮經(jīng)過一系列化學(xué)和機(jī)械物理的處理，加工成革的過程，按傳統(tǒng)的方式，制革分為準(zhǔn)備、鞣制、整理三個階段。 ?大板皮一般選作生產(chǎn)重革，中板皮選作生產(chǎn)修面、絨面革制作和生產(chǎn)正面、服裝、手套革。 ?同樣路別和同樣防腐方法的大板、中板、小板三種類型組批。 ? 原料皮在浸水中的充水作用 ? 充水作用：原料皮浸入水中以后，隨著皮內(nèi)污物、防腐劑的排除和可溶性蛋白質(zhì)的溶解，水分子逐漸進(jìn)入皮內(nèi)，滲入皮纖維之間的空隙里，使皮纖維間距增大，皮的厚度和重量隨著充水程度加大而增加。 ? 與極性其接近的水分子由于靜電引力較強(qiáng)而不能自由活動，離極性基越遠(yuǎn)的水分子自由活動能力越大。 – 工藝條件 ? 液比： 34 溫度：常溫 時間： 1822小時 ?操作方法：將鹽濕中皮逐張抖鹽（或去鹽機(jī)去鹽），割去頭、蹄、耳、尾，數(shù)張、稱重后投皮入鼓。 ?浸水的影響因素 ?生皮的充水取決于多種因素，最主要的因素是原料皮的性狀。 ?缺點：耗水量大，排放廢水量大，也可能由于水量過大造成皮質(zhì)損失。 ?浸水時間過長，皮質(zhì)受損。 – 、除去脂肪的同時，進(jìn)一步溶解皮中可溶性蛋白。 ? 水解法：水解法是利用脂肪酶水解皮內(nèi)外脂肪進(jìn)行脫脂。 ? 脫脂劑的選擇和用量 ? 目前制革廠使用最多的脫脂劑是純堿，因為它價廉易得。 （ 4）達(dá)到質(zhì)量要求后水洗 4060分鐘 ?（二）豬皮表面活性劑脫脂 ?工藝流程 ?工藝條件 ?液比： 溫度 4045度 ?平平加 :%% 脫脂劑 % ? 時間 : 操作方法 （ 1）去肉、數(shù)張、稱重后的皮裝入轉(zhuǎn)鼓水洗 4060分鐘 （ 2）用熱水潤濕至規(guī)定溫度 （ 3）平平加從鼓門一次加入，轉(zhuǎn)動 （ 4）質(zhì)量達(dá)到要求后水洗4060分鐘，轉(zhuǎn)入撥毛工序 ?（三）豬皮脂肪酶脫脂 ?工藝流程 ?原料皮 —— 組批 —— 去肉 —— 數(shù)張、稱重 —— 水洗 ——脫脂 —— 水洗 —— 拔毛 ——浸堿脫毛工序 ?工藝條件 ?液比： 2 PH值： 7左右 ?溫度： 3840度 時間： 23小時， %— % ?操作方法 1）去肉、數(shù)張、稱重后裝皮入鼓，水洗 4060分鐘 2）用熱水潤濕至規(guī)定溫度 3）脫脂劑從鼓門一次加入 4）轉(zhuǎn)動 23小時，達(dá)到質(zhì)量要求后水洗 4060分鐘，出鼓進(jìn)行脫毛操作。 ?操作方法：綿羊皮脂肪酶脫脂操作步驟同豬皮一樣。 ?脫脂前后必須充分水洗，除去油污及脂肪分解物。達(dá)到脫毛的目的。 ?堿堿法脫毛（在轉(zhuǎn)鼓中進(jìn)行） ? 這種方法是先用硫化鈉脫毛，再用燒堿補(bǔ)充膨脹分離纖維 34小時即可完成。 ?軟革類產(chǎn)品（服裝、手套、絨面革等）多運用 1398蛋白質(zhì)酶進(jìn)行大生產(chǎn)脫毛。 ?在濕法脫毛過程中，酶在溶液中的濃度是按每毫升操作液中所含酶的活力單位（活力單位 /毫升）來計算，因此濃度與脫毛的液比有關(guān)。 ?生皮在脫毛前先進(jìn)行堿膨脹，有利于酶對生皮蛋白質(zhì)的作用 ,加速脫毛，因堿膨脹后的皮抗酶性降低，同時，堿膨脹皂化成部分油脂和除去纖維間質(zhì)，松散纖維到規(guī)定要求，繼續(xù)轉(zhuǎn)動，要求毛基本脫盡。因此，必須通過技術(shù)條件使兩者之間的關(guān)系控好，使之一舉兩得。同時浸水不足，去肉不盡，脫脂不良也造成堿、酶不能深入皮肉致使脫毛效果不好。 ?產(chǎn)生的原因和消除方法 ? 原因是酶脫毛時，酶的用量過大或液溫過高， PH值控制不當(dāng)，或酶制劑中含有大量膠原蛋白酶，造成酶作用過度爛面。 ?定義：生皮在灰堿溶液的作用下，使膠原纖維分離，松散，長度縮短，生皮的厚度，彈性及透明度增加，呈現(xiàn)膨脹狀態(tài)，生皮的這一加工過程叫做堿膨脹。金屬離子與膠原的羧基 COO 結(jié)合，氫氧根離子與膠原的氨基 NH3+ 結(jié)合，隨著這種結(jié)合的 ?增加，也就是皮內(nèi)自由離子的減少，溶液 中的金屬離子又不斷進(jìn)入皮的內(nèi)部以保持皮內(nèi)外自由離子濃度平衡。因此，滲透作用和靜電作用的總效應(yīng)是生皮充水膨脹的基本原因。 ? 堿膨脹的方法 ? 傳統(tǒng)的制革工藝堿膨脹與脫毛常結(jié)合進(jìn)行。因此，這兩種方法很少少使用。 ?因此氫氧化鈉與石灰乳結(jié)合使用，不但膨脹作用快，而且纖維分散好。 ? 液比與浸堿采用的設(shè)備有關(guān)，通常轉(zhuǎn)鼓為 ，劃槽為 34，池子為 45 ? 機(jī)械作用 ? 堿膨脹過程中，施以機(jī)械作用在于加速浸堿過程，使生皮膨脹均勻 ,浸堿初期、生皮吸收堿液較快， ?隨著皮內(nèi)外堿液的濃度趨向平衡和生皮呈現(xiàn)膨脹狀態(tài)，堿液的滲透速度逐漸緩慢，最初階段由于生皮柔軟，不易擦傷，可以施以較長時間的轉(zhuǎn)動和翻動，后期由于皮身挻硬，不宜長時間轉(zhuǎn)動，應(yīng)轉(zhuǎn)、停結(jié)合。 ? 工藝條件 ? 液比： 溫度 : 1822度 ? 硫化堿 : /升 石灰 (純度 7080%) 10% ? 時間 :2022小時 ,其中轉(zhuǎn)動 ? 堿膨的質(zhì)量要求和注意事項 ? 質(zhì)量要求 – 膨脹均勻，臀部切顏色均勻一致 – 膨脹適度，皮張平整，用手指壓粒面，不現(xiàn)痕跡，有一定的彈性、透明度，即不死板又無水腫現(xiàn)象。裸皮因粒面層受過強(qiáng)作用致使皮邊卷起、透明，致成革革身空松，彈性不大，革里絨長而粗大，粒面粗糙，容易產(chǎn)生松面和管皺。膨脹的皮必須在以后工序加強(qiáng)酶軟，浸酸操作并增加機(jī)械作用，使皮纖維得到松散。根據(jù)皮形結(jié)構(gòu)，一般豬皮臀部，背部纖維組織編織緊密些。 ?臀背部包灰 ?原理：與堿膨脹原理類似，堿類材料松散膠原纖維： ?（ 1）黨南平衡理論 （ 2）靜電理論 ?材料： Na2S、滲透劑 JFC 浸灰助劑 F（表面活性劑 + 糖類 +胺類等）。 ?第六節(jié) 脫 灰 堿 ?導(dǎo)入：制革工序：從鹽濕皮 —— 膨脹皮 ?膨脹皮 —— 硝皮（第一次脫堿） ?硝皮 —— 包灰皮（減少部位差） ?包灰皮 —— 鉻鞣蘭皮（第二次脫堿） ?一、脫堿的目的 ?經(jīng)過堿膨脹處理后，生皮的 PH值高，皮內(nèi)含有 Ca2+、 Na+等多種陽離子，纖維間隙被多種離子和水分子充塞，皮身挺硬膨脹、不適于后工序加工、因此，必須進(jìn)行脫堿。采用乳酸脫堿，作用溫和均勻，皮面光滑，皮革纖維緊密，腹部豐滿，用于面革脫堿更為合適，但價格昂貴。 ? 酸式鹽脫堿 ? 水溶液呈酸性的酸式酸。 ?即：脫堿程度控制：軟革 面革 底革 ?另外：要考慮酶軟化的酶制劑的最適 PH值， ?要求：脫堿程度：酸性蛋白酶 中性蛋白酶 堿性蛋白酶 ?（二）脫堿劑的用量 ? 它與成革要求、皮的厚度及水性有關(guān) ? 銨鹽的用量一般為裸皮重的 1%2% ? 酸的用量一般為裸皮重的 1%（有機(jī)酸） ?（三）溫度和液比的影響 ?適當(dāng)提高溫度，有利滲透，加快脫堿。其原理是利用以蛋白酶為主體的多種組份的酶制劑，對裸皮進(jìn)行作用。 ? 第七節(jié) 酶 軟 化 – 軟化的目的： ? 軟化又稱酶軟化，是緊接脫堿工序的一個操作 ? 定義：它是借助酶制劑的作用使裸皮軟化，從而賦予成革粒面細(xì)致，光滑，革身豐滿柔軟，透氣的加工過程。 ?四、脫灰堿的影響因素 ?主要因素：脫堿劑的選擇、用量、水洗、溫度、液比和脫堿程度的控制等。 ?用 HCL脫堿，生成的 CaCl2對蛋白質(zhì)有消解作用，過度松散皮纖維，降低成革物理強(qiáng)度。 它與空氣中 CO2作用，生皮難溶的 CaCO3沉淀，皮面形成灰斑： Ca（ OH） 2+CO2—— CaCO3+H2O 鉻鞣時，皮內(nèi)的 Ca（ OH） 2與鉻鹽作用，耗用紅礬并影響成革質(zhì)量 ? ? Ca（ OH） 2+Cr（ OH） SO4—— Cr（ OH） 2 +CaSO4 ? 除去殘存的蛋白分解物，油脂的皂化物以及皮垢皮渣等。 ?復(fù)灰（二次膨脹） ?一般在片皮之后或硝皮包灰之后進(jìn)行 ?原量：同膨脹原理 ?材料：石灰漿、浸灰助劑、脫脂劑 ?用量： 4%6% % % ?操作：硝皮包灰后，稱重入鼓，Q： （有的加材料有的不加材料）視實際情況而定。使整張皮手感一致。 ?產(chǎn)生的原因和消除方法：原因是石灰質(zhì)量不好，轉(zhuǎn)動不夠。并加強(qiáng)填充等。 ? 硫化堿和石灰必須提前化好，冷后才能入鼓，避免燒傷皮張。 ? 堿膨脹的操作實例 ? 豬正面革鹽堿法膨脹脫毛 ? 工藝流程 ? 脫脂拔毛后的豬皮 —— 數(shù)張、稱重 —— 浸堿脫毛 —— 水洗 —— 下交剖層工序 ?工藝條件 ?液比： 溫度 2025度 ?食鹽 :2% 石灰 :2% ?硫化堿 : 夏秋 :67克 /升 冬春 :810克 /升 ?時間： 3640小時，其中轉(zhuǎn)動時間 。 ? 浸堿的溫度一般控制到 1825度之間，超過 28度需降溫，低于 16度時宜加溫。 ? 堿的性質(zhì)和用量 ?堿的性質(zhì) ?從本質(zhì)上講，堿膨脹用的堿主要是氫氧化鈉和石灰乳，氫氧化鈉是一元堿，石灰乳是二元堿，真皮在一元堿中的膨脹作用比在二元堿中大。穩(wěn)定并兼有膨脹，脫毛雙重作用。則原纖維之間的粘結(jié)和阻塞被排除，則皮纖維分離開來，空隙增大，成革也就豐滿柔軟。由于同電相斥的靜電作用，使蛋白質(zhì)主鏈間的距離增大，膠原纖維來的長度變短，直徑增大，偏織結(jié)構(gòu)變型。 – 松散、分散生皮膠原纖維，使成革豐滿、柔軟、同時，由于纖維的充分分離和松散，纖維間空隙增加，利于鞣劑滲透均勻。 ?第四節(jié) 堿膨脹 ?一、堿膨脹的目的 ?堿膨脹和脫毛操作是制革生產(chǎn)中兩個不同要求，不同作用原理。 ?產(chǎn)生的原因和消除方法 ? 原因是毛根松動后轉(zhuǎn)鼓轉(zhuǎn)動過多而液比過小。 ?合理使用機(jī)械作用，并注意要隨季節(jié)變化增大或減小機(jī)械作用的程度。 ?工業(yè)鹽 : 25%30% 亞硫酸鈉 : 1%% ?苯酚 : % 1398克蛋白酶(5萬單位 /克 ) %% ?操作方法 ?脫脂后溫度調(diào)到規(guī)定要求，盡量將浴液畢干 ?一次從鼓門加入準(zhǔn)備好的材料 ?轉(zhuǎn)動 ，按品種毛色逐漸鋪平堆置。 ?一般轉(zhuǎn)鼓轉(zhuǎn)速可在 410轉(zhuǎn) /分，冬快夏慢，可間隙轉(zhuǎn)動，可連續(xù)轉(zhuǎn)動 12小時，然后停鼓靜置。 ? 酶脫毛的影響因素 ? PH值的影響 ? 酶的活力與 PH值的關(guān)系很大，每一種酶都有它作用的最適 PH值下，其活力最大， ?PH值過高和過低都會影響酶的活力和穩(wěn)定性，酶的種類不同其最適 PH值的范圍也不同，即使同一種酶，來源不同其最適 PH值也有差異，并且如果作用的對象不同，同種酶的種類和作用的對象的變化，結(jié)合其它具體因素，選擇脫毛最適宜的 PH值。 ?因此，必須在堿處理加入 Na2S產(chǎn)生 SH以阻止護(hù)毛作的產(chǎn)生，由此可見，脫毛是 OH和 SH兩種離子共同作用的結(jié)果，在脫毛過程中，脫毛劑發(fā)生的 OH一方面起膨脹作用，另一方面使角蛋白質(zhì)的雙硫鍵削弱和破壞，毛根松動表皮脫落這就是堿法脫毛的原理。 ? 浸堿法（在轉(zhuǎn)鼓中進(jìn)行）用石灰 8%10%，硫化鈉 710克 /升（豬皮） 34克 /升（牛皮），液比 ，總時間 24小時左右，其中轉(zhuǎn)動 36小時，使皮膨脹脫毛，可根據(jù)成革的要求決定在剖層后是否進(jìn)行二次膨脹。其中，堿法脫毛包括浸灰脫毛，灰堿脫毛，鹽堿脫毛等。 ? 注意事項： ? （ 1）注意控制溫度，調(diào)溫時，應(yīng)換漏門在轉(zhuǎn)動的情況下從鼓軸加入熱水。 ?脫脂不盡 ?缺陷的癥狀和對成革的影響 ?脫脂不盡的皮表現(xiàn)為皮面浮油，用手摸有明顯的油膩感。 ?（三）機(jī)械作用 ?脫脂在轉(zhuǎn)鼓中進(jìn)行，轉(zhuǎn)鼓的機(jī)械作用能加速脫脂進(jìn)程中油脂同脫脂劑的作用。原理是在一定溫度、濃度、 PH值條件下，脂肪酶能水解脂肪分子中的酯鍵，使脂肪水解成甘油和脂肪酸，然后再用水洗滌，達(dá)到脫脂的目的。 ?化學(xué)脫脂法 ?化學(xué)脫脂是使用脫脂劑來脫掉生皮中的脂肪，此法一般在轉(zhuǎn)鼓中進(jìn)行。