高分子化學(xué)期末復(fù)習(xí)(完整版)
【正文】 單體聚合能力 大分子的化學(xué)反應(yīng) 聚合物側(cè)基活性（相似轉(zhuǎn)變）： 低活性： PE、 PP、 PS、聚酯、聚酰胺 中活性：環(huán)氧取代基、氯甲基、羰基、胺基 高活性：異氰酸基、酰氯基、巰基 離子交換反應(yīng)聚合物 聚合物主鏈活性結(jié)構(gòu)（交聯(lián)、降解）： 雙鍵、活潑亞甲基氫、環(huán)氧取代基、氯甲基、 羰基、胺基、羥基、 …… 單體聚合能力 以電子理論的觀點(diǎn)，化學(xué)反應(yīng)的分類是基于反應(yīng)時(shí)鍵破裂 或形成的方式。 ] 氫調(diào) 立構(gòu) ↑ 很弱：模板聚合 較強(qiáng)：插入增長(zhǎng)、低溫聚合 溶劑極性 ↓ 較強(qiáng)：插入增長(zhǎng)、低溫聚合 溶劑極性 ↓ 強(qiáng)：配位 插入增長(zhǎng) 聚合反應(yīng) 自由基聚合 陽(yáng)離子聚合 陰離子聚合 配位聚合 聚合 工藝 常用 聚合 方法 本體聚合、溶液縮聚 懸浮聚合、乳液聚合 本體聚合 溶液縮聚 本體聚合 溶液縮聚 本體聚合 溶液縮聚 反應(yīng) 溫度 較高 熱分解型 : 50－ 100℃ 氧化 還原型 : 0－ 50℃ 低溫聚合 － 100℃ 較低 極性單體： － 78℃ 非極性單體 : 50－ 100℃ 較低 EPR: － 78℃ PE PP: 50－ 100℃ 常用 溶劑 無(wú)離子水 脂肪烴 芳香烴 鹵代烴 芳香烴 烷烴 環(huán)烷烴 芳香烴 脂肪烴 芳香烴 主要工業(yè) 品種 LDPE PVC PMMA PS HIPS PAN PVAc ESBR NBR ABS …… IIR PIB …… SBS SIS IR SSBR …… HDPE,LLDPE PP BR NR EPR,EPT …… 聚合反應(yīng) 向 P 轉(zhuǎn)移 終止 向 S 轉(zhuǎn)移 終止 向 I 轉(zhuǎn)移 終止 向 M 轉(zhuǎn)移 終止 正常 雙基 終止 [M ][P ]C[M ][S ]C[M ][I]CC[M ]Rk2kD)2C(X1PSIM2P2Ptn????????注： CM、 CI、 CS、 CP —— 鏈轉(zhuǎn)移常數(shù) γ=Rp/Ri 聚合反應(yīng) [M ][I]kfkkR 1/ 21/ 2tdPP ?????????自由基聚合 ][][][][][][][][1222112121 MMr MMrMMMd Md ????22221211212111 2 frfffrfffrF????1221 11][ ][ rrMM ???2121 2 1 rr rF ????恒比點(diǎn)： d[M1]/d[M2]= [M1]/[M2] 或 F1= f1 ? 共聚組成 常用控制共聚組成的方法 應(yīng)用 根據(jù) 競(jìng)聚率 物料比 判斷 通過(guò)控制單體配比 一次性加料 理想恒比共聚、交替共聚 有恒比點(diǎn)理想恒比共聚 （恒比點(diǎn)處） 控制單體配比及轉(zhuǎn)化率 一次性加料 有恒比點(diǎn)理想恒比共聚 （恒比點(diǎn)附近） 競(jìng)聚率相差小的共聚 補(bǔ)加消耗快單體 其它 聚合反應(yīng) 線形逐步聚合 平衡線性逐步聚合相對(duì)分子質(zhì)量控制方法及其計(jì)算 aAa + bBb（過(guò)量）體系 當(dāng)量系數(shù) BANNr ? 過(guò)量分率 AAB N NNq ??aAa + bBb + Cb體系 ,2 BBANNNr??ABNNq ,2?)1/( ?? KKP1?? KX nwn PnKCX 0?開(kāi)放體系 封閉體系 反應(yīng)物 不等物質(zhì)量 （封端） 等物質(zhì)量 PX n ?? 1 1rPrrXn 211????)1(22PqqXn ????聚合反應(yīng) 體形逐步聚合 凝膠點(diǎn)的控制及交聯(lián)固化方法 確定反應(yīng)官能團(tuán) （種類、多少、位置） 官能團(tuán)等當(dāng)量 官能團(tuán)非等當(dāng)量 ??? i iiNfNf所有分子數(shù)未過(guò)量官能團(tuán)數(shù)?? 2f平均官能度 fPc 2?凝膠點(diǎn) 根據(jù)預(yù)聚物特點(diǎn)確定固化工藝 聚合反應(yīng) 反應(yīng)特點(diǎn)： 官能團(tuán)活性低 // 反應(yīng)不完全 // 反應(yīng)復(fù)雜 產(chǎn)生原因： 物理因素 —— 結(jié)晶 // 溶解 // 立構(gòu) …… 化學(xué)因素 —— 幾率效應(yīng) // 鄰近基團(tuán)效應(yīng) 應(yīng)用 維綸、苯乙烯類離子交換樹(shù)脂、纖維素改性 …… 聚氯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙烯的熱解結(jié)果 …… 丁苯橡膠，聚異丁烯交聯(lián)方法 陰離子聚合、分批加料法合成嵌段共聚物的加料順序 …… 聚合反應(yīng) 大分子的化學(xué)反應(yīng) 組合下列容易發(fā)生聚合的引發(fā)劑和單體（以引發(fā)劑為主） Ⅰ . BPOCu+ Ⅱ . Li Ⅲ . αTiCl3AlEt3 Ⅳ . tBuClAlCl3 ① MA ② VAc ③ AN ④ Bd ⑤ P ⑥ 異丁烯 用下列單體共聚，合成四種工業(yè)化彈性體，寫(xiě)出中、英文 名稱，聚合機(jī)理，共聚合類型，交聯(lián)方法。 ① 醋酸乙烯（ r1＝ ）－順丁烯二酸酐（ r2 ＝ ） ② 四氟乙烯（ r1 ＝ 1）－三氟氯乙烯（ r2 ＝ 1 ） ③ 甲基丙烯酸甲酯（ r1＝ ）－苯乙烯（ r2＝ ） ④ 丙烯腈（ r1 ＝ ）－丙烯酸癸酯（ r2 ＝ ） 已知 M1和 M2的 Q1=， Q2=， e1=－
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