高分子化學(xué)潘祖仁教案第一章緒論(完整版)
【正文】 如下： 一般， α值在 ～ ，故 ?? MK][ ?MarkHouwink方程 K, α方程 K, α是與聚合物、溶劑有關(guān)的常數(shù) ?? ??1iiii1iiivMNMNWMWM1?????????????????? ?wv MM ?粘均分子量 （ Viscosity average molecular weight） 舉例 ：設(shè)一聚合物樣品，其中分子量為 104的分子有 10 mol, 分子量為 105的分子有 5 mol, 求分子量 40 00 05101051010 54 ?????????NiN i MiMn85 00 01051010)10(5)10(105425242???????????N i MiN i MiMw8 0 0 0 01051010)10(5)10(10 154??????????????????vM? Mz Mw Mv Mn， Mv略低于 Mw ? Mn靠近聚合物中低分子量的部分，即低分子量部分對(duì) Mn影響較大 ? Mw靠近聚合物中高分子量的部分，即高分子量部分對(duì) Mw影響較大 ? 工業(yè)上 一般用 Mw，因?yàn)榫酆衔锏男阅苋鐝?qiáng)度、熔體粘度更多地依賴于樣品中較大的分子 9 8 0 0 0)10(5)10(10)10(5)10(10MNMNM 25243534iiiiz23???????????討論 ： ? 高分子分子量多分散性的表示方法 單獨(dú)一種平均分子量不足以表征聚合物的性能，還需要了解分子量多分散性的程度 ? 以 分子量分布指 數(shù)表示 即重均分子量與數(shù)均分子量的比值， Mw / Mn Mw / Mn 分子量分布情況 1 均一分布 接近 1 ( ~ 2） 分布較窄 遠(yuǎn)離 1 (20 ~ 50) 分布較寬 ? 以 分子量分布曲線 表示 將高分子樣品分成不同同分子量的級(jí)分，這一實(shí)驗(yàn)操作稱為 分級(jí) 重量分率 平均分子量 高聚物的分子量分布曲線 以被分離的各級(jí)分的重量分率對(duì)平均分子量作圖，得到 分子量重量分率分布曲線 。其特征是： ? 縮聚反應(yīng)通常是官能團(tuán)間的聚合反應(yīng) ? 反應(yīng)中有低分子副產(chǎn)物產(chǎn)生，如水、醇、胺等 ? 縮聚物中往往留有官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)特征 ,如 OCO NHCO，故大部分縮聚物都是雜鏈聚合物 ? 縮聚物的結(jié)構(gòu)單元比其單體少若干原子，故分子量不再是單體分子量的整數(shù)倍 需要注意 縮聚和逐步聚合、加聚和連鎖聚合常常出現(xiàn)混淆情況，將它們等同起來(lái)是不對(duì)的 應(yīng)加以區(qū)別，這是兩種不同范疇的分類方案 。分為： ? 非晶態(tài)結(jié)構(gòu) 高聚物可以是完全的非晶態(tài) 非晶態(tài)高聚物的分子鏈處于無(wú)規(guī)線團(tuán)狀態(tài) 這種纏結(jié)、混雜的狀態(tài)存在著一定程度的有序 非晶態(tài)高分子沒有熔點(diǎn)，在比容 溫度曲線上有一轉(zhuǎn)折點(diǎn)，此點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溫度稱為 玻璃化轉(zhuǎn)變溫度 ，用 Tg表示 溫 度 比 容 非晶態(tài)高聚物的溫度比容曲線 將一非態(tài)晶高聚物試樣 ，施一恒定外力 ， 記錄試樣的形變隨溫度的變化 ，可得到 溫度形變曲線 或熱機(jī)械曲線 Tg Tf 溫 度 形 變 玻 璃 態(tài) 高 彈 態(tài) 粘 流 態(tài) 非晶態(tài)高聚物的溫度形變曲線 玻璃態(tài) 高彈態(tài) 粘流態(tài) 玻璃化轉(zhuǎn)變溫度， Tg 粘流溫度， Tf Tg 是非晶態(tài)高聚物的主要熱轉(zhuǎn)變溫度 ? 晶態(tài)結(jié)構(gòu) 高聚物可以高度結(jié)晶，但不能達(dá)到 100％，即結(jié)晶高聚物可處于晶態(tài)和非晶態(tài)兩相共存的狀態(tài) 結(jié)晶熔融溫度， Tm， 是結(jié)晶高聚物的主要熱轉(zhuǎn)變溫度 ? 液晶態(tài)結(jié)構(gòu) ? 取向態(tài)結(jié)構(gòu) 高分子化合物的命名和分類 1 命名 ? 以單體名稱為基礎(chǔ)，在前面加 “ 聚 ” 字
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