【正文】 物的合成研究，廣東化工 [J]. 20xx, 1(36): 18~19, 34 [7]陳啟凡，張慧東，宮勝臣 . 4取代 2氨基嘧啶衍生物的合成，應用化學 [J]. 20xx, 4(28): 382~386 [8]陳三軍，管謙，劉昌華 . 2氨基 4,6二氯嘧啶的合成，湖北化工 [J]. 1998, 3: 25~26 [9]李斌，柏再蘇 . 氨基 4,6二氯嘧啶的合成，化學試劑 [J]. 20xx: 60 [10]彭軍，劉衛(wèi)東，蘭支利等 . 4,6二氯嘧啶的合成研究，精細化工中間體 [J]. 20xx, 39(6): 14~17 [11]Thomas *, Dennis P. Jennifer . 2,4,6 Trifluoropyrimidine . Reactions With Nitrogen Nucleophiles[J]. 20xx ,41: 991~993 [12]Kosutick F S. Removal of arsenic and pesticides from drinking water bynanofil tration membranes． Separation and Purification Technology[J]. 20xx, 42(2): 137~144 [13]Hughes F M. Arsenic toxicity and potential mechanisms of action. Toxicology Letters[J], 20xx, 133(1): 1~16 [14]Gregor J. Arsenic removal during conventional aluminiumbaseddrinkingwater treatment. Water Research[J], 20xx, 35(7): 1659~1664 [15]Korngold E, Belayev N, Aronov L. Removal of arsenic from drinking waterby anion exchangers． Desalination[J], 20xx, 141(1): 81~84 16 致 謝 本論文是在指導老師李德鵬副教授的悉心指導下完成的，從論文選題、試驗設計直至最后撰寫論文的整個過程均得到了李老師的親自指導，傾注了導師大量的心血。為確定 2 的化學行為，我們選擇用一系列的胺對 2 進行親核取代開始我們的研究。 與氨的反應 之前將氨置于酒精中使其在 0oC 下進行反應的研究工作提供了 3 和 4 的混合物，總體得率為 74%。使用這兩種溶劑 (乙醇和甲醇 )得到的結果的差異可能是甲醇的極性較高所致。 盡管此同分異構體的比例不如氨的高，但是卻再次觀察到了 2 位取代產物的優(yōu)先性。研究發(fā)現(xiàn)后一化合物的 13C 光譜具有類似的光譜行為，盡管沒有碳 氟偶聯(lián)。有人提出嘧啶環(huán)上的氟發(fā)生親核取代反應的反應性是相應的氯的 60100 倍。因與鄰近的 6 位上氟取代基的偶聯(lián)， C5 上的碳原子被強烈偶合表現(xiàn)為一個成對物 (86ppm)。用 Thomas Hoover 儀在開口毛細管 中測定熔點。添加氨后，將燒瓶及其內置物的溫度升高至室溫并攪拌一宿。 4,6二氟 (2羥乙胺基 )4,6二氟嘧啶 (6) 向含有 2,4,6三氟嘧啶 (2)(； )的乙醇 (10ml)溶液 (冷卻至 78oC)中逐滴加入溶解在乙醇 (10mL)中的 2氨基乙醇 (； )，該過程持續(xù) 15min。加入同等體積的水，通過過濾收集形成的固體，用水洗滌并干燥得到各組分的混合物。 分析，計算。 (b)用二氧己環(huán)作為溶劑 試驗步驟同上，溶劑換為二氧己環(huán)。峰面積的相對積分與指定的結構一致。采用此方法得到同分異構體 8 和 9 的混合物，并且得率較為合理而且溶劑未發(fā)生分解。然而，室溫下進行的反應得到了 4 位取代的同分異構體 9(主要成分 )和 2 位取代的同分異構體 8(次要成分 )。然而，我們不能夠從6 中徹底分離出 7 以對 7 進行特征化。因此 下的成對物中的一個歸屬于 C6，而 下的成對物種的一個歸屬于 C4。 與乙醇胺的反應 作為與氨反應的反應性研究的一個延伸，我們試著探索 2 與烷基胺的反應。我們開展的試驗步驟如下：將氨浸泡在含有 2 的甲醇中，使其在冰浴溫度下反應，然后在室溫下攪拌一宿。較為有趣的是化合物 2 中 5 位置的甲基的出現(xiàn)可徹底逆轉產品的這一比率，即成為 4 位取代。 緒論 很長時間以來鹵化嘧啶都是作為多種取代嘧啶的前驅體。當反應溫度為 160oC，反應時間為 2h， 2,4,6三氯嘧啶與氟化鉀配比為 1:，壓強為 時，得到的產品收率最高為 %。因此取 65oC 為最佳反應溫度。在 65oC 下，反應 20min。反應時間為變量因子，實驗結果見表 。實驗結果見表 。得到樣品，產率 68%。最高沖溫到 6070oC?；亓鹘Y束后，濾除氯化鉀固體，用少量 的無水乙腈洗滌。 4取代 2氨基嘧啶衍生物的合成 [7] 4(2吡啶基 )2氨基嘧啶 (1)的合成 :在三口瓶中加入 N,N二甲基甲酰胺 二甲基縮醛和 2乙?；拎ぃ?充分 攪拌回流反應 3~5h， TLC 跟蹤反應完成。過濾收集固體，是氯化鈉和 2氨基 4,6二羥基嘧 啶鈉鹽的混合物。用 2氨基嘧啶與亞肼基溴化物反應得到咪唑（ 1,2a）嘧啶化合物，這是一種一鍋合成 的 新 方 法，用于藥物的制備 [4]。二甲氧基嘧啶胺及其衍生物與金屬離子形成的配合物作為藥物的添加劑 ，不僅可以延長原藥的活性、半衰期和持效期，還能降低對哺乳動物的毒性。 ABSTRACT .............................................. 錯誤 !未定義書簽。通過 考察 摩爾配比，反應時間，溫度，壓力等因素， 以 提高 2,6二氟 4氨基嘧啶的產率。 本課題研究的內容是 2,6二氟 4氨基嘧啶的合成。 2,4,6trichloropyrimidine。 致 謝 ............................................................................................... 錯誤 !未定義書簽。 2氨基嘧啶可用吲哚 3乙酸等 1:1 加成，生成一系列加成化合產物，用于羧酸的提純。 2 鹵代嘧啶 類化合物 的合成方法 2氨基 4,6二氯嘧啶的合成 [8] 將 乙腈 ， 2氨基 4,6二羥基嘧啶和氧氯化磷 放入三口瓶中加熱 ， 滴加 三乙胺， 然后 在 75~80oC 回流反應 3 小時，減壓蒸餾，蒸去過量的氧氯化磷 和 乙腈 ， 然后冷凝 、加入冰水 。 4,6二氯嘧啶的合成 甲醇鈉和甲醇溶液放入三口瓶中，甲酰胺， 劇烈 攪拌后滴加丙二酸二甲酯， 加熱至 50oC 反應 2h，反應完后減壓回收甲醇，然后加入水并用濃鹽酸調節(jié)酸堿值，產品 3 析出，過濾、水洗、烘干即得到淺黃色產品 4,6二羥基嘧啶。過濾，粗產品依次用乙醇和水洗滌，干燥產物 ,產率 %。不過濾，直接蒸餾。不過濾，直接蒸餾。 產物測定 中間產物和最終 產物將測定熔點，用氫 譜 ，質譜對產物進行表征。由圖 可見，在其他條件不變的情況下，三氟嘧啶產率隨溫度的增加而增大，但過了 170oC 之后，產率有所降低 ，溫度升高，伴隨著其他副產物的產生，影響產率 。由圖 可見，在其他條件不變的情況下，三氟嘧啶產率隨壓強的增加而增大，在反應初期，三氯嘧啶產率增加較快，但壓強在 后產率 略有降低，可能產品分解，或者將反應物抽走，并伴有其他產物的生成 。 溫度對 2氨基 4,6二 氟 嘧啶產率的影響 表 不同溫度對產率的影響 No. 1 2 3 4 5 反應溫度 ℃ 45 55 65 75 85 產量 g 產率 % 圖 不同溫度對產率的影響 11 反應物三氟嘧啶 （ ），氨基鈉 （ ）， DMSO 20ml，反應時間 2h。 圖 MS 譜圖 圖 1H NMR 13 圖 1H NMR MS 譜圖分析：從圖中可以看出 M+為 609 1H NMR 分析：氫譜 I 中可以看出產品為 2 個化合物的混合物，為氨基取代三氟嘧啶的同分異構體，氨基取代分別在 2位和 4位， 4位取代為主產物；氫譜 II 為分離后譜圖，氫面積之比為 1:2，是目標化合物。導師淵博的知識、嚴謹?shù)闹螌W態(tài)度、誨人不倦的育人精神、高尚的人 格、謙虛豁達的為師風范、求真務實的工作作風，令我終身受益。此類反應的一個較早期的研究實例是 2 與氨的反應，反應后主要單基取代產物為含有少量 4氨結構異構 4 的 2氨 4,6二氟嘧啶 (3)(示意圖 1)。分離得到 3，得率為 56%；而 4 以副產物的形式得到，得率為 8%(示意圖 1)。采用相同的試驗步驟，但是將溶劑換為極性較小的二氧己環(huán)，反應得到 3 和 4 的比例為 4:1，用 H 譜測定的得率為 81%，并且雙取代反應較少或根本沒發(fā)生。通過柱層析法得到純凈的 6，通過 1H 和 13C 對該化合物進行特征化。發(fā)現(xiàn) C